2-benzyloxycarbonylamino-3-(tert-butyldimethyl)silanyloxy-3-[1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]propionic acid | 760967-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-benzyloxycarbonylamino-3-(tert-butyldimethyl)silanyloxy-3-[1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]propionic acid
• 英文别名: (2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoic acid
• CAS: 760967-91-7
• 化学式: C₃₂H₃₈N₂O₇SSi
• 分子量: 622.814
• InChiKey: RTOGUNCKAXLKKP-VMPREFPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyloxycarbonylamino-3-(tert-butyldimethyl)silanyloxy-3-[1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]propionic acid 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以67%的产率得到benzyl [4a-bromo-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-oxo-9-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydropyrano[2,3-b]indol-3-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  扩展Pummerer反应化学。应用于色氨酸衍生物的氧化环化。

  摘要：

  报道了β-氧化的色氨酸衍生物的非对映选择性氧化环化。该方法利用了Pummerer反应的新变体，可能已应用于TMC-95A合成中。

  DOI：

  10.1021/ol048974+
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acrylate 在 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium azide 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 76.33h， 生成 2-benzyloxycarbonylamino-3-(tert-butyldimethyl)silanyloxy-3-[1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]propionic acid
  参考文献：
  名称：

  扩展Pummerer反应化学。应用于色氨酸衍生物的氧化环化。

  摘要：

  报道了β-氧化的色氨酸衍生物的非对映选择性氧化环化。该方法利用了Pummerer反应的新变体，可能已应用于TMC-95A合成中。

  DOI：

  10.1021/ol048974+

文献信息

• Extending Pummerer Reaction Chemistry. Application to the Oxidative Cyclization of Tryptophan Derivatives
  作者：Ken S. Feldman、Andrew G. Karatjas

  DOI：10.1021/ol048974+

  日期：2004.8.1

  The diastereoselective oxidative cyclization of a beta-oxygenated tryptophan derivative is reported. This process, which utilizes a new variant of the Pummerer reaction, may have application in TMC-95A synthesis.

  报道了β-氧化的色氨酸衍生物的非对映选择性氧化环化。该方法利用了Pummerer反应的新变体，可能已应用于TMC-95A合成中。
• Extending Pummerer Reaction Chemistry. Development of a Strategy for the Regio- and Stereoselective Oxidative Cyclization of 3-(ω-Nucleophile)-Tethered Indoles
  作者：Ken S. Feldman、Daniela Boneva Vidulova、Andrew G. Karatjas

  DOI：10.1021/jo050896w

  日期：2005.8.1

  substrate, for steering nucleophilic addition to C(3) of the indole. Extension of this transformation from carboxylate nucleophiles to carbon analogues such as allylsilane, silyl enol ether, and silyl ketene iminal bearing substrates led to the formation of spirocyclic oxindole derivatives in good yields with complete regioselectivity for C(3) cyclization and with good diastereoselectivity where relevant.

  非对映异构体β-甲硅烷氧基色氨酸衍生物的溴化环化反应根据甲硅烷氧基取代基的相对立体化学，以不同的区域化学（C（2）或C（3）加成）进行。缺乏C（2）与C（3）的区域化学可预测性导致了新方法的发展，该方法的特征是在吲哚C（2）亚砜或硫化物底物上进行Pummerer型化学反应，以控制向C（3）的亲核加成的吲哚。从羧酸盐亲核体到碳类似物（如烯丙基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮亚氨基）的底物的这种转化的扩展导致螺环肟吲哚衍生物的形成具有良好的产率，对C（3）环化具有完全的区域选择性，并在相关时具有良好的非对映选择性。