4-CH3OC6H4CH2N(H)SO2CF3 | 36458-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-CH3OC6H4CH2N(H)SO2CF3
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]methanesulfonamide
• CAS: 36458-25-0
• 化学式: C₉H₁₀F₃NO₃S
• 分子量: 269.245
• InChiKey: TXXBZDLXVSDBIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-CH3OC6H4CH2N(H)SO2CF3 在 奎宁环 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 对硝基溴化苄 、 (4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (4S,5S)-4-(4-methoxyphenyl)-5-methyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基苄胺与醛的不对称 α-C-H 加成的激进方法

  摘要：

  由于其重要的合成和生物应用，对映体富集胺的有效合成非常重要。光氧化还原介导的不对称α-氨基C(sp 3 )–H官能化提供了一种原子经济且可持续的方法来获取手性胺。然而，类似反应的发展还处于早期阶段，通常提供具有单一立构中心的手性胺。在此，我们提出了一种新颖的协同三重催化方法，用于在温和条件下将容易获得的N-磺酰胺与醛进行不对称α -C–H 加成。该方法可以有效合成多种有价值的带有邻位立构中心的β-氨基醇。与之前的报告不同，我们的方案采用了一种激进的方法，使用地球上丰富的 Cr 催化。奎宁环发挥双重作用，促进高选择性氢原子转移以产生α-氨基自由基，并促进 Cr-O 键的解离，这对于整个催化循环至关重要，如对照、NMR 和 DFT 实验所证明的那样。初步的机理研究，包括自由基捕获、非线性效应、斯特恩-沃尔默图、动力学同位素效应和哈米特图，为反应途径提供了有价值的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12043
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-N-(4-methoxybenzyl)-N-((trifluoromethyl)sulfonyl)methanesulfonamide 在 copper(l) iodide 、 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到4-CH3OC6H4CH2N(H)SO2CF3
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与磺酰基活化的sp 3碳氮键的交叉偶联

  摘要：

  已经发现，在5mol％的碘化亚铜（I）存在下，格氏试剂可将磺酰基活化的sp 3碳-氮键裂解。重要的是，广泛的磺酰基活化的苄基，烯丙基和炔丙基胺与格利雅试剂进行平滑的交叉偶联反应，从而提供结构多样的偶联产物，收率高至优异，并具有较高的化学，区域和立体选择性。此外，已经证明S N 2机理参与交叉偶联反应，该交叉偶联反应允许由旋光的α-支化胺衍生物不对称地合成手性烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100285

文献信息

• Meta Selective C–H Borylation of Sterically Biased and Unbiased Substrates Directed by Electrostatic Interaction
  作者：Jagriti Chaturvedi、Chabush Haldar、Ranjana Bisht、Gajanan Pandey、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.1c01770

  日期：2021.5.26

  An electrostatically directed meta borylation of sterically biased and unbiased substrates is described. The borylation follows an electrostatic interaction between the partially positive and negative charges between the ligand and substrate. With this strategy, it has been demonstrated that a wide number of challenging substrates, especially 4-substituted substrates, can selectively be borylated at

  描述了空间偏压和无偏压底物的静电定向代谢硼化。硼酸化遵循配体和底物之间部分正电荷和负电荷之间的静电相互作用。使用这种策略，已经证明大量具有挑战性的底物，尤其是 4 取代底物，可以在间位选择性地硼酸化。此外，未取代的底物也表现出优异的间位选择性。该反应采用实验室稳定的配体并在较温和的温度下进行，无需合成庞大而复杂的配体/模板。
• Weak coordinated nitrogen functionality enabled regioselective C–H alkynylation <i>via</i> Pd(<scp>ii</scp>)/mono-<i>N</i>-protected amino acid catalysis
  作者：Bifu Liu、Wensen Ouyang、Jianhong Nie、Yang Gao、Kejun Feng、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li

  DOI：10.1039/d0cc04739b

  日期：——

  coordinated amine derivative enabled regioselective C–H functionalization remains challenging due to the elusive achievement of reactivity and selectivity simultaneously. Herein, regioselective C–H alkynylation of various readily transformable nitrogen functionalities was developed with great efficiency, with the assistance of the mono-N-protected amino acid (MPAA) ligand via Pd(II) catalysis proceeding via

  由于难以实现的反应性和选择性的同时，对弱配位胺衍生物的区域选择性C–H功能化的探索仍然具有挑战性。这里，各种容易转变氮官能的区域选择性C-H炔基被以极高的效率开发的，与单的协助Ñ -保护的氨基酸（MPAA）的配体通过将Pd（II程序）催化通过5,6和7元palladacycle中间体。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Acylation of<i>N</i>-Benzyltriflamides with Aldehydes<i>via</i>CH Bond Activation
  作者：Satyasheel Sharma、Jihye Park、Eonjeong Park、Aejin Kim、Minyoung Kim、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1002/adsc.201200889

  日期：2013.1.29

  A palladium-catalyzed ortho-acylation of N-benzyltriflamides with aldehydes via direct sp2 CH bond activation is described. Benzylamines with a triflamide directing group in the presence of palladium acetate, acetic acid, and tert-butyl hydroperoxide as an oxidant can be effectively coupled with aryl and alkyl aldehydes to provide ortho-acyl-N-benzyltriflamides with a high regioselectivity.

  描述了通过直接的sp 2 CH键活化，钯催化的N-苄基三氟化物与醛的邻位酰化。在乙酸钯，乙酸和叔丁基氢过氧化物的存在下，具有三氟化物导向基团的苄胺可以有效地与芳基和烷基醛偶联，以提供具有高区域选择性的邻酰基-N-苄基三氟化物。
• Direct acylation of N-benzyltriflamides from the alcohol oxidation level via palladium-catalyzed C–H bond activation
  作者：Jihye Park、Aejin Kim、Satyasheel Sharma、Minyoung Kim、Eonjeong Park、Yukyoung Jeon、Youngil Lee、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1039/c3ob40140e

  日期：——

  A palladium-catalyzed ortho-acylation of N-benzyltriflamides from the alcohol oxidation level via C–H bond activation is described. These transformations have been applied to a wide range of substrates, and typically proceed with excellent levels of chemoselectivity and with high functional group tolerance.

  描述了钯通过C–H键活化从醇氧化水平催化的N-苄基三氟化物的邻位酰化反应。这些转化已应用于多种底物，并且通常以优异的化学选择性水平和高官能团耐受性进行。
• Achiral Cp*Rh(III)/Chiral Lewis Base Cooperative Catalysis for Enantioselective Cyclization via C–H Activation
  作者：Takumaru Kurihara、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/jacs.2c01223

  日期：2022.4.27

  cyclization via C(sp2)–H activation with a cooperative catalytic system consisting of a Cp*Rh(III) complex and a chiral Lewis base is described. An α,β-unsaturated acyl ammonium intermediate is generated from a chiral isochalcogenurea catalyst and an acyl fluoride reacts with a metallacycle generated from the Cp*Rh catalyst and a benzylamine derivative. This cooperative catalytic system gives a variety

  描述了通过 C(sp 2 )-H 活化与由 Cp*Rh(III) 配合物和手性路易斯碱组成的协同催化体系的对映选择性 [4+3] 环化。由手性异硫属元素脲催化剂生成 α,β-不饱和酰基铵中间体，酰基氟与由 Cp*Rh 催化剂和苄胺衍生物生成的金属环反应。这种协同催化体系以良好的收率和优异的对映选择性（高达 99:1 er）生成多种苯并内酰胺。结果表明，手性路易斯碱催化是控制过渡金属催化的 C-H 官能化对映选择性的有力工具。