(R)-1-(1,3-diphenylallyl)pyrrolidine | 254990-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-1-(1,3-diphenylallyl)pyrrolidine
• CAS: 254990-11-9
• 化学式: C₁₉H₂₁N
• 分子量: 263.382
• InChiKey: XCONIJJQUDHKSN-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 1,3-diphenylpropene 在 2-溴-1,3,5-三异丙苯 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三苯基膦 作用下， 以 环丁砜 、 苯 为溶剂， 以73 %的产率得到(R)-1-(1,3-diphenylallyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  烯烃与脂肪胺的不对称分子间烯丙基 C-H 胺化

  摘要：

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。

  DOI：

  10.1126/science.abq1274

文献信息

• Fei-Phos ligand-controlled asymmetric palladium-catalyzed allylic substitutions with structurally diverse nucleophiles: scope and limitations
  作者：Jian-Xing Xu、Fei Ye、Xing-Feng Bai、Jin Zhang、Zheng Xu、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c6ra09657c

  日期：——

  To shed light on the scope and limitations of palladium-catalyzed allylic alkylation in the presence of chiral trans-1,2-diaminocyclohexane-derived Fei-Phos as an effective phosphine ligand, the asymmetric palladium-catalysed alkylation of structurally diverse hard/soft nucleophiles, including allylic etherification of alcohols and the allylic alkylation of activated methylene compounds, indoles, and

  为了阐明在手性反式-1,2-二氨基环己烷衍生的Fei-Phos作为有效的膦配体的情况下钯催化的烯丙基烷基化的范围和局限性，非对称钯催化的结构多样的硬/软亲核试剂的烷基化这项研究包括醇的烯丙基醚化和活化的亚甲基化合物，吲哚和芳族胺的烯丙基烷基化。得到具有各种官能团的相应产物，具有良好的收率和高对映选择性（高达99％ee）。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• Aminoalkyl-phosphine (P,N) ligands with pentane-2,4-diyl backbone in asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Zsófia Császár、Patrik Imre、Szabolcs Balogh、Attila Bényei、Gergely Farkas、József Bakos

  DOI：10.1007/s00706-017-2029-2

  日期：2017.12

  AbstractThe asymmetric allylic substitution reaction of rac-1,3-diaryl-2-propenyl acetates with several C- and N-nucleophiles catalyzed by the palladium-complexes of eleven structurally analogous aminoalkyl-phosphines (P,N) with pentane-2,4-diyl backbone is reported. The role of the N-substituents and the influence of the ligand/palladium molar ratio on the activity and enantioselectivity of the catalytic

  摘要十一结构相似的氨基烷基膦（P，N）与戊烷-2,4的钯配合物催化的rac -1,3-二芳基-2-丙烯基乙酸rac酯与几种C-和N-亲核试剂的不对称烯丙基取代反应报道了-二基主链。研究了N-取代基的作用以及配体/钯摩尔比对催化体系活性和对映选择性的影响。还评估了催化反应的溶剂和温度依赖性，在优化的反应条件下，烷基化反应的对映选择性高达95％，胺化反应的对映选择性高达90％。 图形概要
• Chiral amido- and diamidophosphites with a peripheral pyridine ring in Pd-catalyzed asymmetric allylation
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、I. M. Novikov、V. K. Gavrilov、I. A. Zamilatskov、I. S. Mikhel

  DOI：10.1007/s11172-016-1578-6

  日期：2016.9

  New chiral amidophosphite and diamidophosphite ligands with exocyclic pyridyl-containing substituents were obtained. Their efficiency in the Pd-catalyzed enantioselective allylic substitution was compared: in the sulfonylation of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with sodium p-toluenesulfinate, the ee can reach 77%; its alkylation with dimethyl malonate and amination with pyrrolidine gave up to 80% and

  获得了具有环外吡啶基取代基的新手性亚磷酸酰胺和二酰氨基亚磷酸酯配体。比较了它们在Pd催化的对映选择性烯丙基取代中的效率：在（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与对甲苯亚磺酸钠的磺酰化中，ee可达77%；其与丙二酸二甲酯的烷基化和与吡咯烷的胺化分别产生高达 80% 和 74% 的 ee。乙酸肉桂酯与 2-氧代环己烷羧酸乙酯的不对称烷基化可提供 68% 的 ee。研究了锌(ii) 5,10,15,20-四苯基卟啉与二酰氨基亚磷酸酯配体的络合及其对转化率和对映选择性的影响。
• Chiral <i>P*,S</i>-bidentate diamidophosphites with 1,2-thioether alcohol–based exocyclic substituents in asymmetric Pd-catalyzed reactions
  作者：I. D. Firsin、I. V. Chuchelkin、V. K. Gavrilov、V. M. Trunina、V. S. Zimarev、S. V. Zheglov、K. N. Gavrilov、N. S. Goulioukina

  DOI：10.1080/10426507.2021.1989691

  日期：2022.6.3

  2-hydroxyl-thioether fragments were prepared. These asymmetric inducers provided up to 86% ee in the Pd-catalyzed allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate and pyrrolidine, and up to 76% in the Pd-mediated allylic alkylation of cinnamyl acetate with ethyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate.

  摘要 制备了具有 1,3,2-二氮杂磷脂核心和环外 1,2-羟基-硫醚片段的手性P *, S-二氨基亚磷酸酯。这些不对称诱导剂在 Pd 催化的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯和吡咯烷的烯丙基取代中提供高达 86%的ee ，在 Pd 介导的乙酸肉桂酯与乙基的烯丙基烷基化反应中提供高达 76% 的 ee 2-氧代环己烷-1-羧酸盐。