rel-(2R,3S,5S,6R)-2,3,5,6-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane | 81571-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rel-(2R,3S,5S,6R)-2,3,5,6-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2,3-endo-5,6-exo-tetrakis(hydroxymethyl)norbornane
• CAS: 81571-59-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₄
• 分子量: 216.277
• InChiKey: NEFVXXIEFIRMCG-MBVBQEHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.93
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.92
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(2R,3S,5S,6R)-2,3,5,6-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.02,7.09.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四甲基亚甲基降冰片烷的合成及Diels-Alder反应性†

  摘要：

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640812
• 作为产物：
  描述：

  Tetramethyl Bicyclo<2.2.1>heptane-2-endo,3-endo,5-exo,6-exo-tetracarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以74%的产率得到rel-(2R,3S,5S,6R)-2,3,5,6-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四甲基亚甲基降冰片烷的合成及Diels-Alder反应性†

  摘要：

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640812

文献信息

• Molecular LEGO. 1. Substrate-directed synthesis via stereoregular Diels-Alder oligomerizations
  作者：Peter R. Ashton、George R. Brown、Neil S. Isaacs、Daniele Giuffrida、Franz H. Kohnke、John P. Mathias、Alexandra M. Z. Slawin、Diane R. Smith、J. Fraser Stoddart、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja00042a009

  日期：1992.7

  wholly-synthesis cyclic and acyclic polyacene derivatives has been achieved. These novel compounds are notable for (i) their rigidity, (ii) their highly-ordered structures, and (iii) the high stereochemical precision which governs their formation. A key feature in the success of the synthetic methodology described is the development of a repetitive Diels-Alder reaction sequence in which three distinct levels

  已经实现了范围广泛的全合成环状和无环多并苯衍生物的非对映选择性合成和结构表征。这些新型化合物的显着特点是（i）它们的刚性，（ii）它们的高度有序的结构，以及（iii）控制它们形成的高立体化学精度。所描述的合成方法成功的一个关键特征是开发了重复的 Diels-Alder 反应序列，其中在涉及双二烯和双亲双烯结构单元的每次环加成期间表达了三个不同水平的非对映选择性