摘要:
                                尽管两类酶之间存在许多相似之处,但环丁烷光解酶和(6-4)光解酶有一定的重要区别。最显着的区别在于它们的修复量子产率,具有均匀高效率的环丁烷光解酶(0.7-0.98)和非常低的修复效率(6-4)光解酶(0.05-0.1)。为了了解两者之间的显着差异,我们制备了两类模型化合物,即共价键N-连接的二聚体-(1)或氧杂环丁烷-咔唑(2)以二亚甲基或三亚甲基为连接基的化合物。在光照射下,模型化合物的二聚体或氧杂环丁烷单元可通过分子内电子转移而被激发的咔唑敏化分解。模型化合物中二聚体或氧杂环丁烷单元的拆分反应强烈依赖于溶剂。在非极性溶剂(例如环己烷或THF)中,模型化合物的咔唑部分相对于游离咔唑N不会发生荧光猝灭观察到-甲基咔唑,因此未发生分裂。在极性溶剂中,两类模型化合物对拆分量子产率显示出两种相反的溶剂作用。对于二聚体模型系统,一个是量子产率与溶剂极性之间的反比关系,对于氧杂环丁烷模型系统,一个