Phosphoric acid (5S,6R)-5-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl ester diphenyl ester | 250226-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Phosphoric acid (5S,6R)-5-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl ester diphenyl ester
• 英文别名: diphenyl [(2R,3S)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl] phosphate
• CAS: 250226-66-5
• 化学式: C₃₂H₃₁O₇P
• 分子量: 558.568
• InChiKey: YNYUCATYNNEXMR-IOWSJCHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid (5S,6R)-5-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl ester diphenyl ester 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 thexylborane 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (2S,5S,6R)-5-Benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[(2R,3R,4R,5S,6S)-4,5-bis-benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(2-methoxymethoxy-ethyl)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-dihydro-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 Phosphoric acid (5S,6R)-5-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl ester diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• Convergent Total Synthesis of Gymnocin-A and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja042686r

  日期：2005.3.1

  subsequent ring closure of the J ring delivered the GHIJKLMN ring. The crucial coupling between the ABCD and FGHIJKLMN ring fragments (3 and 4, respectively) and stereoselective installation of the C17 hydroxyl group, followed by cyclization of the E ring gave rise to the tetradecacyclic polyether skeleton 2. Finally, incorporation of the 2-methyl-2-butenal side chain completed the total synthesis of gymnocin-A

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.
• Sasaki, Makoto; Honda, Shugo; Noguchi, Tetsuji, Synlett, 2000, # 6, p. 838 - 840
  作者：Sasaki, Makoto、Honda, Shugo、Noguchi, Tetsuji、Takakura, Hiroyuki、Tachibana, Kazuo

  DOI：——

  日期：——
• A general strategy for the convergent synthesis of fused polycyclic ethers via B-alkyl Suzuki coupling: synthesis of the ABCD ring fragment of ciguatoxins
  作者：Makoto Sasaki、Makoto Ishikawa、Haruhiko Fuwa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00045-5

  日期：2002.3

  rings (18 and 29c, respectively) by the B-alkyl Suzuki coupling, introduction of a double bond into the D ring followed by reductive closure of the tetrahydropyran C ring to afford the BCD ring system 51, and, finally, ring-closing metathesis reaction to construct the oxepene A ring.

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。