cis-2-bromo-4-tert-butylcyclohexanone | 1076-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-bromo-4-tert-butylcyclohexanone
• 英文别名: cis-4-tert-Butyl-2-bromocyclohexanone；cis-2-bromo-tert-butylcyclohexanone；2-bromo-4-tert-butyl-cyclohexanone；2-bromo-4-t-butyl-cyclohexanone；(+/-)-cis-2-bromo-4-tert-butyl-cyclohexanone；(+/-)-cis-2-Brom-4-tert-butyl-cyclohexanon；2alpha-Bromo-4alpha-tert-butylcyclohexanone；(2R,4R)-2-bromo-4-tert-butylcyclohexan-1-one
• CAS: 1076-82-0；7443-33-6；7443-39-2；23058-05-1；23058-07-3；40265-30-3；40265-31-4；145929-92-6；145929-93-7
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO
• 分子量: 233.148
• InChiKey: UJAXXUXPLJRDOH-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-bromo-4-tert-butylcyclohexanone 在 双氧水 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 15.0h， 以43%的产率得到cis-1-hydroxy-2-bromo-tert-butylcyclohexyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  2-溴环己酮过水合物—X射线晶体结构及其构象对硫氧化反应性的影响

  摘要：

  通过X射线晶体学表征了衍生自α-溴环己酮的非常稳定的结晶过水合物1，其提供了过水合物晶体结构的第一实例。过水合物1在氯仿和四氢呋喃中以替代的椅构型存在，其中溴取代基分别占据赤道和轴向位置。过水合物1可以在二氯甲烷中而不是在四氢呋喃中以良好的产率将硫化物氧化成亚砜。为溴的要求是赤道用于稳定过氧化氢合物以形成使用构象锁定表明顺式和反式2-溴-4-叔-butylcyclohexanones在这种情况下只有顺异构体4a形成过水合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00608-6
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cis-2-bromo-4-tert-butylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  2-溴环己酮过水合物—X射线晶体结构及其构象对硫氧化反应性的影响

  摘要：

  通过X射线晶体学表征了衍生自α-溴环己酮的非常稳定的结晶过水合物1，其提供了过水合物晶体结构的第一实例。过水合物1在氯仿和四氢呋喃中以替代的椅构型存在，其中溴取代基分别占据赤道和轴向位置。过水合物1可以在二氯甲烷中而不是在四氢呋喃中以良好的产率将硫化物氧化成亚砜。为溴的要求是赤道用于稳定过氧化氢合物以形成使用构象锁定表明顺式和反式2-溴-4-叔-butylcyclohexanones在这种情况下只有顺异构体4a形成过水合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00608-6

文献信息

• Halogenation of ketones with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions
  作者：Igor Pravst、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.048

  日期：2008.5

  Several aryl substituted ketones, cyclic ketones, 1,3-diketones and a β-ketoamide were halogenated with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions (SFRC) at various temperatures (20–80 °C), whereas less enolized ketones required the presence of an acid catalyst (p-toluenesulfonic acid, PTSA). Bromination of substituted acetophenones obeys first order kinetics v=kBr[ketone] and the following

  在无溶剂反应条件下（SFRC），在各种温度（20-80°C）下，将N-卤代琥珀酰亚胺卤代数个芳基取代的酮，环酮，1,3-二酮和β-酮酰胺，而较少烯醇化的酮则需要存在酸催化剂（对甲苯磺酸，PTSA）。取代的苯乙酮的溴化反应遵循一级动力学v = k Br [酮]，并与酮-烯醇平衡常数具有以下相关性：log  k Br = 0.3p K E + C 1，少酚化的底物更具反应性；在速率确定步骤中产生的适度正电荷已通过Hammett相关性得到证实（ρ = -0.5）。另一方面，在环状酮中观察到相反的关系：log  k Br = -0.6p K E + C 2，表明具有较高烯醇化常数（K E）的底物具有较高的反应性。发现在SFRC溴化之前，溶剂（MeCN，MeOH）的性质在酮-NBS-PTSA混合物的预组织中起着重要作用。
• Stereoelectronic Effect on One-Electron Reductive Release of 5-Fluorouracil from 5-Fluoro-1-(2‘-oxocycloalkyl)uracils as a New Class of Radiation-Activated Antitumor Prodrugs
  作者：Mayuko Mori、Hiroshi Hatta、Sei-ichi Nishimoto

  DOI：10.1021/jo000245u

  日期：2000.7.1

  possesses normal geometry and bond length in the ground state. MO calculations by the AM1 method demonstrated that the LUMO is primarily localized at the pi* orbital of C(5)-C(6) double bond of the 5-fluorouracil moiety, and that the LUMO + 1 is delocalized between the pi* orbital of 2'-oxo substituent and the sigma* orbital of adjacent C(1')-N(1) bond. The one-electron reductive release of 5-fluorouracil

  合成了一系列5-氟-1-（2'-氧代环烷基）尿嘧啶（3-11），它们可能是用于缺氧肿瘤细胞放射治疗的新型放射激活前药，以评估分子结构与反应性之间的关系。抗性5-氟尿嘧啶（1）在缺氧水溶液中的单电子还原释放。所有带有2'-氧代基团的化合物3-11被水合电子（eaq-）还原为一个电子，从而经历C（1'）-N（1）键解离，从而在47-96中释放5-氟尿嘧啶1在无氧水溶液的辐射分解时，收率％，而没有2′-氧代取代基的对照化合物（12、13）对这种还原性C（1′）-N（1）键解离没有反应性。辐射一电子还原中2-氧代化合物的分解作用进一步增强，N，N-二甲基甲酰胺中通过循环伏安法测得的单电子还原电位变得更正。5-氟尿嘧啶释放的效率在很大程度上取决于2-氧代化合物的结构柔性。代表性化合物的X射线晶体学研究表明，C（1'）-N（1）键在基态下具有正常的几何形状和键长。通过AM1方法进行的MO计算表明，LU
• Axial/equatorial populations in ?-hetero-substituted cyclohexanone Oximes andO-methyl oximes
  作者：Douglas S. Ribeiro、Paulo R. Olivato、Roberto Rittner

  DOI：10.1002/1097-458x(200008)38:8<627::aid-mrc680>3.0.co;2-m

  日期：2000.8

  Axial equatorial populations were determined for (E)-2-X-cyclohexanone oximes and O-methyl oxime ethers in chloroform by the Eliel method [X = F, Cl, Br, OCH3, N(CH3)(2), SCH3]. A novel approach is presented, which uses H-1 NMR data from the protons bonded to C-6. The conformational proportions were also obtained from the C-4 chemical shifts, the Z-isomer spectral parameters being taken as reference for calculation. For both series, all substituents adopt preferentially the axial conformation (86-96%), but the O-methyl oxime ethers present an enhanced axial population compared with the corresponding oximes, owing to the accepted occurrence of a pi(C=NOH)/sigma(CX)* stabilizing interaction. Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.
• Gream,G.E. et al., Australian Journal of Chemistry, 1978, vol. 31, p. 835 - 862
  作者：Gream,G.E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Axial/equatorial proportions for 2-substituted cyclohexanones
  作者：Ernani A. Basso、Carlos Kaiser、Roberto Rittner、Joseph B. Lambert

  DOI：10.1021/jo00079a035

  日期：1993.12

  Axial-equatorial conformational proportions have been measured for 2-substituted cyclohexanones in chloroform by the Eliel method for F, Cl, Br, I, MeO, MeS, Me2N, MeSe, and Me. For the first seven of these, at least five experimentally independent measurables were used and the resulting conformational preferences appear to be accurate to within 10%. Systematic errors degraded the results for MeSe and Me. For Me2N, the conformational preference also was measured for the first time at slow exchange in the low-temperature C-13 spectrum in several solvents. In chloroform, steric and polar effects contribute to the conformational preferences, with steric effects dominant for large groups such as I and MeS.