(2R,4S)-5-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide | 343782-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-5-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
• CAS: 343782-84-3
• 化学式: C₉H₁₉NO₃
• 分子量: 189.255
• InChiKey: YOSBYAVIMYOGTL-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-5-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (2R,4S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物大环内酯 10-脱氧甲炔内酯的化学酶法合成

  摘要：

  聚酮合酶衍生的皮克霉素硫酯酶 (Pik TE)​​ 具有独特的催化 12 和 14 元大环内酯环化的能力。在这项研究中，天然六酮链延长中间体作为其 N-乙酰半胱胺 (NAC) 硫酯的全合成已经实现，其与 Pik TE 的反应证明了 Pik TE 催化其大环内酯化成天然产物 10-脱氧甲炔内酯。使用 Pik TE 对六酮链中间体进行稳态动力学分析。完成了对非天然六酮化合物类似物的初步底物特异性研究，证明了全合成在获得高级聚酮化合物中间体方面的重要性。结果表明 Pik TE 对微小的底物修饰敏感，

  DOI：

  10.1021/ja0504340
• 作为产物：
  描述：

  3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one 、 二甲羟胺盐酸盐 在 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(2R,4S)-5-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  GKK1032s的合成研究：通过新型的甲硅烷基烯醇醚环化和顺序的逆狄尔斯-阿尔德和分子内狄尔斯-阿尔德反应进行十氢芴骨架的不对称合成

  摘要：

  GKK1032s，其从青霉属sp。的培养液中分离。GKK1032，表现出抗肿瘤活性。我们构建了GKK1032的完全精心设计的十氢芴骨架。通过手性环氧化物和甲硅烷基烯醇醚之间的分子内环化反应构建C环，并同时引入亲二烯体部分。此外，AB环是使用新型顺序逆向Diels-Alder（DA）和分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体选择性地构建的。对IMDA加合物进行了数种进一步的修饰，导致所需的羟基酯（包括9个立体中心）的不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.069

文献信息

• Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Construction of Key Building Blocks for Originally Proposed Structure
  作者：K. C. Nicolaou、Petri M. Pihko、Federico Bernal、Michael O. Frederick、Wenyuan Qian、Noriaki Uesaka、Nicole Diedrichs、Jürgen Hinrichs、Theocharis V. Koftis、Eriketi Loizidou、Goran Petrovic、Manuela Rodriquez、David Sarlah、Ning Zou

  DOI：10.1021/ja0547477

  日期：2006.2.1

  required for the total synthesis of the proposed structure of azaspiracid-1 (1a) are described. Key steps include a TMSOTf-induced ring-closing cascade to form the ABC rings of tetracycle 65, a neodymium-catalyzed internal aminal formation for the construction of intermediate 98, and a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to assemble the required carbon chain of fragment 100. The synthesized fragments, obtained stereoselectively

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。
• Synthesis of the FGHI Ring System of Azaspiracid
  作者：K. C. Nicolaou、Petri M. Pihko、Nicole Diedrichs、Ning Zou、Federico Bernal

  DOI：10.1002/1521-3773(20010401)40:7<1262::aid-anie1262>3.0.co;2-9

  日期：2001.4.1
• Synthetic studies of GKK1032s: the asymmetric synthesis of the decahydrofluorene skeleton via a novel cyclization of silyl enol ether and sequential retro Diels–Alder and intramolecular Diels–Alder reactions
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yoshikazu Sakuma、Yohei Takagi、Yoshikazu Arai、Daiju Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.069

  日期：2011.11

  decahydrofluorene skeleton of GKK1032s. The C-ring was constructed by intramolecular cyclization reaction between a chiral epoxide and silyl enol ether, and the dienophile moiety was introduced concurrently. In addition, the AB-rings were stereoselectively constructed using novel sequential retro Diels–Alder (DA) and intramolecular Diels–Alder (IMDA) reactions. Several further modifications of the IMDA adduct were

  GKK1032s，其从青霉属sp。的培养液中分离。GKK1032，表现出抗肿瘤活性。我们构建了GKK1032的完全精心设计的十氢芴骨架。通过手性环氧化物和甲硅烷基烯醇醚之间的分子内环化反应构建C环，并同时引入亲二烯体部分。此外，AB环是使用新型顺序逆向Diels-Alder（DA）和分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体选择性地构建的。对IMDA加合物进行了数种进一步的修饰，导致所需的羟基酯（包括9个立体中心）的不对称合成。
• Chemoenzymatic Synthesis of the Polyketide Macrolactone 10-Deoxymethynolide
  作者：Courtney C. Aldrich、Lakshmanan Venkatraman、David H. Sherman、Robert A. Fecik

  DOI：10.1021/ja0504340

  日期：2005.6.1

  the natural product 10-deoxymethynolide. A steady-state kinetic analysis of the hexaketide chain intermediate with Pik TE was done. A preliminary substrate specificity study with unnatural hexaketide analogues was accomplished, demonstrating the importance of total synthesis in obtaining access to advanced polyketide intermediates. The results show the sensitivity of Pik TE to minor substrate modifications

  聚酮合酶衍生的皮克霉素硫酯酶 (Pik TE)​​ 具有独特的催化 12 和 14 元大环内酯环化的能力。在这项研究中，天然六酮链延长中间体作为其 N-乙酰半胱胺 (NAC) 硫酯的全合成已经实现，其与 Pik TE 的反应证明了 Pik TE 催化其大环内酯化成天然产物 10-脱氧甲炔内酯。使用 Pik TE 对六酮链中间体进行稳态动力学分析。完成了对非天然六酮化合物类似物的初步底物特异性研究，证明了全合成在获得高级聚酮化合物中间体方面的重要性。结果表明 Pik TE 对微小的底物修饰敏感，