ethyl (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-methylheptanoate | 1420766-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-methylheptanoate
• 英文别名: (S)-ethyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-methylheptanoate
• CAS: 1420766-25-1
• 化学式: C₂₆H₃₈O₃Si
• 分子量: 426.671
• InChiKey: SPNNYKCMUHXWAR-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-methylheptanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 23.59h， 生成 (5S,6S,11S,E)-methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-12-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,11-dimethyldodec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B的正式合成

  摘要：

  本文报道了两性霉素B（1）的有效，会聚和高度立体选择性的形式合成。在两性霉素B中，C10–C21（4）和C1–C9（5）片段分别来自香叶醇6和1,4-丁二醇7的单-PMB醚，分别以19和9的步骤衍生。合成中涉及的关键步骤是Sharpless不对称环氧化，Evans醛醇，Julia烯化，oxa-Michael，Keck烯丙基化，Mannich反应，Evans不对称烷基化和Yamaguchi酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.075
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl(2,6-dimethylhept-5-enyloxy)diphenylsilane 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 氢气 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 ethyl (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-methylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B的正式合成

  摘要：

  本文报道了两性霉素B（1）的有效，会聚和高度立体选择性的形式合成。在两性霉素B中，C10–C21（4）和C1–C9（5）片段分别来自香叶醇6和1,4-丁二醇7的单-PMB醚，分别以19和9的步骤衍生。合成中涉及的关键步骤是Sharpless不对称环氧化，Evans醛醇，Julia烯化，oxa-Michael，Keck烯丙基化，Mannich反应，Evans不对称烷基化和Yamaguchi酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.075

文献信息

• Exo-Selective Reductive Macrocyclization of Ynals
  作者：Hengbin Wang、Solymar Negretti、Allison R. Knauff、John Montgomery

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00381

  日期：2015.3.20

  A general protocol for the highly exo-selective macrocyclization of ynals using a nickel/N-heterocyclic carbene catalyst system has been developed. A series of 10- to 21-membered macrocycles bearing an exomethylene substituent was synthesized in good yields with excellent regioselectivity (exo/endo >95:5). Very high levels of long-range diastereocontrol can also be achieved for some classes of macrocycles. Complementary to previously reported endo-selective macrocyclizations, this method provides accesses to exoalkylidene macrocycles from simple ynals in high selectivity.