methyl 2-(1H-pyrazol-1-yl)benzoate | 400750-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 2-(1H-pyrazol-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-pyrazol-1-ylbenzoate；methyl 2-pyrazol-1-ylbenzoate
• CAS: 400750-34-7
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₂
• mdl: MFCD01821226
• 分子量: 202.213
• InChiKey: KZUVLLAUMFQKHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1H-pyrazol-1-yl)benzoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [2-(1H-吡唑-1-基)苯基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  2-[（2-氨基苄基）亚磺酰基] -1-（2-吡啶基）-1,4,5,6-四氢环戊[d]咪唑类是一类新型的胃H + / K + -ATPase抑制剂。

  摘要：

  合成了2-亚磺酰咪唑类化合物，并研究了其作为胃H + / K（+）-ATPase的潜在抑制剂。发现4,5-未取代的咪唑系列6-11和1,4,5,6-四氢环戊[d]咪唑系列12是酸分泌酶H + / K（+）-ATPase的有效抑制剂。结构-活性关系表明，在咪唑部分的1位上取代了2-吡啶基，并在2位上结合了（2-氨基苄基）-亚磺酰基，导致了具有良好化学稳定性的高活性化合物。咪唑部分中的其他取代方式导致生物活性降低。选择了2-[（2-氨基苄基）亚磺酰基] -1- [2-（3-甲基吡啶基）]-1,4,5,6-四氢环戊++ ++ ++ [d]-咪唑（12h，T-776）作为潜在的临床候选者进行进一步开发。

  DOI：

  10.1021/jm950610n
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-(triethylsilyl)phenyl)-1H-pyrazole 在 caesium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 methyl 2-(1H-pyrazol-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed C–H Silylation of 1-Arylpyrazole Derivatives and Fluoride-Mediated Carboxylation: Use of Two Nitrogen Atoms of the Pyrazole Group

  摘要：

  Carboxylation of 1-arylpyrazole derivatives was developed using a ruthenium-catalyzed ortho silylation in conjunction with fluoride-mediated carboxylation with carbon dioxide. The two nitrogen atoms of pyrazole play crucial roles in promoting ortho silylation via the formation of a five-membered ruthenacycle and in accelerating aryl anion formation by lowering the electron density of the aromatic ring.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341230

文献信息

• Isolation of Cp*Co^III -Alkenyl Intermediate in Efficient Cobalt-Catalyzed C−H Alkenylation with Alkynes
  作者：Malay Sen、Nimmakuri Rajesh、Balakumar Emayavaramban、J. Richard Premkumar、Basker Sundararaju

  DOI：10.1002/chem.201705183

  日期：2018.1.9

  A general and efficient procedure for C−H alkenylation of arenes with a broad substrate scope catalyzed by Cp*CoIII was demonstrated with alkynes. A highly selective mono‐alkenylation and sequential bis‐C−H bond functionalization was displayed to exemplify the versatility of the cobalt catalyst. Isolation of cationic Cp*CoIII–alkenyl intermediate was achieved under identical catalytic conditions to

  用炔烃证明了由Cp * Co III催化的具有广泛底物范围的芳烃的CH链烯基化的通用有效方法。高选择性的单烯基化和顺序的双CH键功能化显示了钴催化剂的多功能性。在相同的催化条件下实现了阳离子Cp * Co III-烯基中间体的分离，以进一步建立拟议的途径。
• Rhodium(I)-Catalyzed Direct Carboxylation of Arenes with CO₂ via Chelation-Assisted C−H Bond Activation
  作者：Hajime Mizuno、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja109097z

  日期：2011.2.9

  products in good yields. The catalysis is proposed to consist of methylrhodium(I) species as the key intermediate, which undergoes C-H activation to afford rhodium(III), followed by reductive elimination of methane to give nucleophilic arylrhodium(I). This approach demonstrates promising application of C-H bond activation strategy in the field of carbon dioxide fixation.

  首次通过螯合辅助的 CH 活化实现了在常压二氧化碳下 Rh 催化未活化的芳基 CH 键的直接羧化。在铑催化剂和化学计量甲基化试剂 AlMe(2)(OMe) 的存在下，各种取代和官能化的 2-芳基吡啶和 1-芳基吡唑经历了羧化反应，以良好的收率得到羧化产物。该催化剂被提议由甲基铑（I）物种作为关键中间体组成，它经过 CH 活化得到铑（III），然后还原消除甲烷得到亲核芳基铑（I）。这种方法证明了 CH 键活化策略在二氧化碳固定领域的应用前景。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Aromatic C−H Bonds with Alcohols using Molybdenum Hexacarbonyl as the Carbon Monoxide Source
  作者：Zechao Wang、Yahui Li、Fengxiang Zhu、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.201600395

  日期：2016.9.1

  With molybdenum hexacarbonyl as the carbon monoxide source, a general palladium‐catalyzed carbonylative transformation of the C−H bond on aromatic rings to produce esters has been developed. Good yields of the corresponding products have been obtained with wide functional group tolerance and excellent regioselectivity. A variety of aliphatic alcohols are suitable reactants here.

  以六羰基钼为一氧化碳源，已开发出一般的钯催化芳香环上CH键的羰基化转化以生成酯的方法。获得了具有宽官能团耐受性和优异的区域选择性的相应产物的良好收率。各种脂族醇在这里是合适的反应物。
• Linear Selective C-H Bond Alkylation with Activated Olefins Catalyzed by Cp*Co^III
  作者：Nagaraju Barsu、Balakumar Emayavaramban、Basker Sundararaju

  DOI：10.1002/ejoc.201700696

  日期：2017.8.17

  A simple and efficient method for Cp*CoIII-catalyzed C–H bond alkylation using activated olefins was developed. Selective C–H monoalkylation was performed at ambient temperature. One-pot symmetrical dialkylation and sequential unsymmetrical C–H dialkylation were performed to give the desired products in excellent yields. The reaction was found to proceed through an M–alkyl intermediate after migratory

  开发了一种使用活化烯烃进行Cp * Co III催化的C–H键烷基化的简单有效的方法。选择性C–H单烷基化反应是在环境温度下进行的。一锅对称二烷基化和连续不对称CH二烷基化反应以优异的收率得到了所需的产物。发现该反应在迁移插入后通过M-烷基中间体进行，并且该中间体进行原金属脱金属反应，以产生预期的烷基化产物以及再生的催化剂。
• Identification of <i>ortho</i>-Substituted Benzoic Acid/Ester Derivatives via the Gas-Phase Neighboring Group Participation Effect in (+)-ESI High Resolution Mass Spectrometry
  作者：William D. Blincoe、Agustina Rodriguez-Granillo、Josep Saurí、Nicholas A. Pierson、Leo A. Joyce、Ian Mangion、Huaming Sheng

  DOI：10.1007/s13361-017-1884-8

  日期：2018.4.1

  (DFT), and ion mobility spectrometry-mass spectrometry (IMS-MS) studies. Significant water/alcohol loss was also observed for 1-substituted 1, 2, 3-triazoles but not for the isomeric 2-substituted 1, 2, 3-triazole analogs. IMS-MS, NMR, and DFT studies were conducted to show that the preferred orientation of the 2-substituted triazole rotamer was away from the electrophilic center of the reaction, whereas

  苯甲酸/酯/酰胺衍生物是药物化合物中的常见部分，并且通过传统的串联质谱分析对位置异构体鉴定提出了挑战。提出了一种利用气相邻近基团参与（NGP）效应以高分辨率质谱（HRMS 1）区分邻位取代的苯甲酸/酯衍生物的方法。对于邻位取代的亲核基团，观察到明显的水/醇损失（在MS 1光谱中> 30％的丰度）；这些片段的峰对于相应的对位和元不可见-取代的类似物。实验还扩展到了suvorexant（Belsomra）合成中的两种中间体的分析，并通过核磁共振（NMR），密度泛函理论（DFT）和离子迁移谱-质谱（IMS-MS）研究进行了其他分析。 。对于1-取代的1、2、3-三唑，还观察到明显的水/醇损失，但对于异构的2-取代的1、2、3-三唑类似物没有观察到。进行IMS-MS，NMR和DFT研究以表明2-取代的三唑旋转异构体的优选取向远离反应的亲电子中心，而1-取代的三唑的取向紧邻该中心。确定NGP产物的丰