4,4-bis(decyloxy)-3,5-diphenyl-4H-pyrazole | 1449518-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4,4-bis(decyloxy)-3,5-diphenyl-4H-pyrazole
• CAS: 1449518-82-4
• 化学式: C₃₅H₅₂N₂O₂
• 分子量: 532.81
• InChiKey: UFQIEAURABTVCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  22.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(decyloxy)-3,5-diphenyl-4H-pyrazole 在 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aR,6aS)-5,5-didecoxy-4,6-diphenyl-2,3,3a,6a-tetrahydro-1H-pentalen-4-ylium-6-ide
  参考文献：
  名称：

  π单键物种的动力学稳定性和反应性：烷氧基对单线态2,2-二烷氧基-1,3-二苯基八氢戊烯-1,3-二基的寿命的影响

  摘要：

  通过生成一系列单重态2,2-二烷氧基-1,3-二苯基八氢戊烯-1,3-二基（DR s），对π单键物质的动力学稳定性和反应性进行了详细研究。发现当烷氧基的碳链长度增加时，在苯酚中293 K的寿命增加。292 ns（DRb ; OR = OR'= OCH 3）<880 ns（DRc ; OR = OR'= OC 2 H 5）<1899 ns（DRd ; OR = OR'= OC 3 H 7）≈2292ns（DRe ; OR = OR'= OC 6 H 13）≈2146ns（DRf ; OR = OR'= OC 10 H 21）。具有混合乙缩醛部分的DRh（OR = OC 3 H 7，OR'= OCH 3； 935 ns）是寿命更长的物种，比另一种非对映体DRg（OR = OCH 3，OR'= OC 3 H 7）; 516 ns）。为一阶衰变过程确定的激活参数表明，焓因子在决定闭环反应的能垒（即

  DOI：

  10.1002/chem.201300038
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4-bis(decyloxy)-3,5-diphenyl-4H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基双自由基：电子结构和反应性

  摘要：

  局部单线态双自由基是键均裂的关键中间体。需要对活性物质进行彻底的研究，以阐明均裂键断裂和形成过程的机制。一般来说，单线态双自由基的寿命很短，因为自由基-自由基偶联反应很快。短暂的特性阻碍了对键均裂的深入研究。在这项研究中，鉴定了一系列新的长寿命单线态双自由基，即 1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基，并使用激光闪光光解 (LFP) 彻底研究了它们的电子结构和新型反应性、产品分析和计算研究。在亚微秒时间尺度上对单线态双自由基和相应的闭环化合物之间的热平衡（快速过程）进行了直接观察。溶剂和取代基对闭环反应和开环反应的平衡常数和速率常数的影响阐明了新型氮原子对局部单线态 1,3-二基双自由基的影响。两种类型的烷氧基迁移化合物 9 和 10 作为最终产物以高产率分离。用于形成烷氧基迁移产物（即 9 对 10）的交叉、自旋捕获和 LFP 实验揭示了独特的温度对两种烷氧基迁移产物的产物比率的影响。对温度

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12254

文献信息

• Impacts of Solvent and Alkyl Chain Length on the Lifetime of Singlet Cyclopentane-1,3-diyl Diradicaloids with π-Single Bonding
  作者：Qian Liu、Zhe Wang、Manabu Abe

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02895

  日期：2022.2.4

  dependent on π*. Slower isomerization was observed in more polar solvents. In high-η solvents (η > 2 mPa s), the rate of isomerization was largely influenced by η in addition to π*. Slower isomerization was observed in more viscous solvents. Experimental results demonstrated the crucial roles of both solvent polarity and viscosity in the reactivity of singlet diradicaloids and thus clarified the characters

  单线态2,2-二烷氧基环戊烷-1,3-二基双自由基不仅是键均裂过程中的重要关键中间体，而且作为π-单键化合物也备受关注。在本研究中，溶剂粘度 η (0.24–125.4 mPa s) 和极性 π*（-0.11 至 1.00 kcal mol –1) 使用 18 种不同的溶剂（包括含有离子液体的二元混合溶剂系统）彻底研究了局部单线态双自由基的反应性。在低 η 溶剂（η < 1 mPa s）中，单线态双自由基的寿命（由 π-单键单线双自由基异构化为 σ-键异构体的速率常数决定）基本上取决于 π* . 在极性更大的溶剂中观察到较慢的异构化。在高 η 溶剂（η > 2 mPa s）中，除了 π* 之外，异构化速率还很大程度上受 η 的影响。在更粘稠的溶剂中观察到较慢的异构化。实验结果证明了溶剂极性和粘度在单线态双自由基反应中的关键作用，从而阐明了单线态双自由基的化学转化特征和分子运动。动态溶剂效应