2-azapentacyclo[9.6.0.1^1,14.1^12,16.0^4,9]undeca-4,6,8-triene-3,10-dione | 1192571-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-azapentacyclo[9.6.0.1^1,14.1^12,16.0^4,9]undeca-4,6,8-triene-3,10-dione
• 英文别名: 2-Azapentacyclo[12.3.1.112,16.01,11.04,9]nonadeca-4,6,8-triene-3,10-dione
• CAS: 1192571-54-2
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: NKDHQJFQWLCBGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azapentacyclo[9.6.0.1^1,14.1^12,16.0^4,9]undeca-4,6,8-triene-3,10-dione 以 氘代乙腈 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-aza-10-hydroxyhexacyclo[8.7.1.1^1,4.0^4,9.0^11,16.0^12,18]nonadeca-4,6,8-triene-3-one
  参考文献：
  名称：

  光引发的多米诺反应：N-（金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺和N-（金刚烷基烷基）邻苯二甲酰亚胺

  摘要：

  邻苯二甲酰亚胺1 - 6后经历直接照射的光化学反应以及三重态敏化和产生新的产品。除了形成初级光产物之外，第一光化学步骤还引发随后的热多米诺反应或热和光化学反应的多米诺序列。后者，涉及两个分子内光化学γ-H抽象，用邻苯二甲酰亚胺观察到1，3，和6和立体特异性递送的六环苯并氮杂产品12，19，和27分别。最低三重态1 − 6在直接和丙酮敏化的激发下，在几种溶剂中进行了表征。研究了三乙胺和DABCO的分子间电子转移，并观察了自由基阴离子。电化学测量表明从的金刚烷基即分子内电子转移1 - 6到邻苯二甲酰亚胺的最低三重态状态是不可行的。产物的形成可以通过从（烷基）金刚烷到激发的邻苯二甲酰亚胺的分子内H-吸收，可以是激发的单重态或隐藏的上激发三重态。

  DOI：

  10.1021/jo901753z
• 作为产物：
  描述：

  2-aza-10-hydroxyhexacyclo[8.7.1.1^1,4.0^4,9.0^11,16.0^12,18]nonadeca-4,6,8-triene-3-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以27%的产率得到2-azapentacyclo[9.6.0.1^1,14.1^12,16.0^4,9]undeca-4,6,8-triene-3,10-dione
  参考文献：
  名称：

  光引发的多米诺反应：N-（金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺和N-（金刚烷基烷基）邻苯二甲酰亚胺

  摘要：

  邻苯二甲酰亚胺1 - 6后经历直接照射的光化学反应以及三重态敏化和产生新的产品。除了形成初级光产物之外，第一光化学步骤还引发随后的热多米诺反应或热和光化学反应的多米诺序列。后者，涉及两个分子内光化学γ-H抽象，用邻苯二甲酰亚胺观察到1，3，和6和立体特异性递送的六环苯并氮杂产品12，19，和27分别。最低三重态1 − 6在直接和丙酮敏化的激发下，在几种溶剂中进行了表征。研究了三乙胺和DABCO的分子间电子转移，并观察了自由基阴离子。电化学测量表明从的金刚烷基即分子内电子转移1 - 6到邻苯二甲酰亚胺的最低三重态状态是不可行的。产物的形成可以通过从（烷基）金刚烷到激发的邻苯二甲酰亚胺的分子内H-吸收，可以是激发的单重态或隐藏的上激发三重态。

  DOI：

  10.1021/jo901753z

文献信息

• Photodecarboxylation of Adamantane Amino Acids Activated by Phthalimide
  作者：Leo Mandić、Kata Mlinarić-Majerski、Axel G. Griesbeck、Nikola Basarić

  DOI：10.1002/ejoc.201600491

  日期：2016.9

  derivatives 3–6 underwent a photoinduced electron transfer (PET) and decarboxylation reaction sequence, most probably through a triplet excited state. The decarboxylations of the β-amino acid derivatives were succeeded by cyclization reactions that afforded complex polycyclic molecules with potential biological interest. The adamantyl radical that is produced by the photoinduced decarboxylation could be

  合成了由邻苯二甲酰亚胺（即 3-6）活化的金刚烷 α-、β-和 δ-氨基酸，并研究了它们的光化学反应性。氨基酸衍生物 3-6 经历了光诱导电子转移 (PET) 和脱羧反应序列，最有可能是通过三重激发态。β-氨基酸衍生物的脱羧通过环化反应成功，提供了具有潜在生物学意义的复杂多环分子。光诱导脱羧产生的金刚烷基自由基可以被烯烃或氧捕获，分别传递加合物或醇。在丙酮敏化条件下（量子产率，Φ = 0.02-0.5），光脱羧过程比直接激发更有效，并且反应性取决于衍生物的电子供体（羧酸盐）和受体（三重激发态的邻苯二甲酰亚胺）之间的链长（分子内距离）。不同自由基的形成，即 1- 或 2-金刚烷基中间体，可能不会影响脱羧的整体速率本报告提供了对光脱羧的更好理解和分子系统的合理设计以进行光诱导脱羧和环化反应。
• The effect of the rate of photoinduced electron transfer on the photodecarboxylation efficiency in phthalimide photochemistry
  作者：Leo Mandić、Margareta Sohora、Branka Mihaljević、László Biczók、Nikola Basarić

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2020.113109

  日期：2021.3

  Reactivity in photoinduced electron transfer reactions (PET) has been investigated in a series of molecules possessing different distances between the electron donor (carboxylate or alkoxyphenyl) and the phthalimide as the electron acceptor. The molecules were strategically designed to separate the donor and the acceptor by a rigid adamantane spacer or through a peptide backbone with different number

  已经在一系列电子供体（羧酸盐或烷氧基苯基）和邻苯二甲酰亚胺作为电子受体之间具有不同距离的分子中研究了光诱导电子转移反应（PET）中的反应性。这些分子经过战略性设计，可以通过刚性的金刚烷间隔子或具有不同数目氨基酸残基的肽主链来分离供体和受体。通过激光闪光光解（LFP）研究了PET。虽然以前的报告表明，photodecarboxylation反应的量子产率（Φ ř）取决于供体和受体部分之间的距离，三重激发态的测量寿命无法提供有关PET速率的信息。由于化合物中可逆PET和背面电子转移过程1 - 5，测得的寿命对应于速率常数的电荷转移物质的消失的总和。在一系列肽中，发生了三种不同的PET过程，并且LFP为链内PET在羧酸盐和烷氧基苯基自由基阳离子之间发生的反应提供了速率常数。了解影响分子内PET工艺的因素对于合理设计不同应用非常重要。