allyl 7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl carbonate | 812639-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl carbonate
• 英文别名: (7-Methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl) prop-2-enyl carbonate；(7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl) prop-2-enyl carbonate
• CAS: 812639-02-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: OQJGAWONOADIJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl carbonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到7-allyl-7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins

  摘要：

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。

  公开号：

  US20060084820A1
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基-1,4-二氧杂-螺[4.5]癸烷-8-酮 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 allyl 7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  The Enantioselective Tsuji Allylation

  摘要：

  The first catalytic enantioselective examples of the Tsuji allylation using enol carbonates and enol silanes are described. The products possess a quaternary stereogenic center and are useful building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja044812x

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。