(2E,6E,10E)-13-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,11-trimethyltrideca-2,6,10-trien-1-yl acetate | 16643-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,6E,10E)-13-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,11-trimethyltrideca-2,6,10-trien-1-yl acetate
• 英文别名: 14,15-Epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadeca-2(E),6(E),10(E)-trienyl ethanoate；14,15-Epoxygeranylgeranyl acetate；14,15-oxidogeranylgeranyl acetate；Essigsaeure-<14,15-epoxy-all-trans-geranylgeranylester>；Essigsaeure-(14,15-epoxy-all-trans-geranylgeranylester)；[(2E,6E,10E)-13-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,11-trimethyltrideca-2,6,10-trienyl] acetate
• CAS: 16643-79-1
• 化学式: C₂₂H₃₆O₃
• 分子量: 348.526
• InChiKey: HKPBOWPNAGAPQJ-BBCCYVLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.0±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.946±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E,10E)-13-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,11-trimethyltrideca-2,6,10-trien-1-yl acetate 在 甲醇 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 过碘酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 75.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Novel Regio- and Stereoselective Cascade 6-endo-trig Cyclisations from Polyene Acyl Radical Intermediates Leading to Steroid-Like Pentacycles and Heptacycles

  摘要：

  In a quite remarkable regio- and stereoselective manner, each of the (all-E)-polyene selenoates 5a-c is shown to undergo cascade radical-mediated polycyclisations via consecutive 6-endo-trig reactions, leading to the corresponding all-trans, anti, tri-, penta- and heptacycles, i.e., 20, 23, and 25, in good yields. The configurations of these 'steroid-like' polycycles followed from detailed examination and correlation of chemical shift data in their C-13-NMR spectra.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2629::aid-hlca2629>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  geranylgeranyl acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2E,6E,10E)-13-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,11-trimethyltrideca-2,6,10-trien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of deuterium labeled prenyldiphosphate and prenylcysteine analogues forin vivomass spectrometric quantification

  摘要：

  使用 Li(CD3)2CP(C6H5)3 的 Wittig 反应合成了 d6-法尼醇和 d6-戊烯醇。利用 2,3,4,5,6-d5-苯胺的还原胺化反应合成了不自然的异戊烯类类似物 d5-苯胺戊烯醇和 d5-苯胺法尼醇。所有这些重氢化异戊醇均被转化为其二磷酸盐和半胱氨酸硫醚衍生物，这些衍生物适合用作定量质谱分析的稳定同位素标记标准。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3049

文献信息

• Synthesis of Allylic Isoprenoid Diphosphates by SN2 Displacement of Diethyl Phosphate
  作者：Matthew M. Ravn、Qingwu Jin、Robert M. Coates

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1401::aid-ejoc1401>3.0.co;2-p

  日期：2000.4

  Allylic polyenyl diphosphates such as geranyl and (E,E,E)-geranylgeranyl diphosphates are ubiquitous substrates for monoterpene and diterpene synthases and transferases in isoprenoid biosynthesis. These enzyme substrates were prepared in asymmetrically labeled form by reduction of 1-deuterio aldehyde precursors with (R)- and (S)-Alpine boranes®, conversion into diethyl phosphates, and SN2 displacements

  烯丙基多烯基二磷酸酯如香叶基和 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸酯是类异戊二烯生物合成中单萜和二萜合酶和转移酶普遍存在的底物。这些酶底物是通过用 (R)-和 (S)-Alpine boranes® 还原 1-氘醛前体，转化为磷酸二乙酯，以及用焦磷酸三（四丁基铵）缓慢发生的 SN2 置换，以不对称标记的形式制备的在 2-5 天内完成配置反转。用去甲二醇 11、(15S)-[15-] 类似地制备了 8α-和 8β-羟基-17-nor 类似物（13 和 14）以及 13 的（15R）-氘标记形式2H1]-11 和 12 通过烯丙基羟基的区域选择性磷酸化和焦磷酸阴离子置换。SN2 置换前后氘标记香叶醇的构型和对映纯度，以及双环酮醇中间体 (15S)-[15-2H1]-15 的非对映纯度通过转化为 (1S)-莰酸酯和1H-NMR分析。氨基醇 18 类似地转化为氨基二磷酸 19, 15-aza-14
• Titanocene-Catalyzed Cascade Cyclization of Epoxypolyprenes: Straightforward Synthesis of Terpenoids by Free-Radical Chemistry
  作者：José Justicia、Antonio Rosales、Elena Buñuel、Juan L. Oller-López、Mónica Valdivia、Ali Haïdour、J. Enrique Oltra、Alejandro F. Barrero、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.200305647

  日期：2004.4.2

  The titanocene-catalyzed cascade cyclization of epoxypolyenes, which are easily prepared from commercially available polyprenoids, has proven to be a useful procedure for the synthesis of C(10), C(15), C(20), and C(30) terpenoids, including monocyclic, bicyclic, and tricyclic natural products. Both theoretical and experimental evidence suggests that this cyclization takes place in a nonconcerted fashion

  钛茂金属催化的环氧多烯的级联环化反应很容易从市售的聚异戊二烯类化合物制备，已证明是合成C（10），C（15），C（20）和C（30）萜类化合物的有用方法，包括单环，双环和三环天然产物。理论和实验证据均表明，这种环化反应是通过离散的以碳为中心的自由基以非融合方式发生的。然而，该方法的终止步骤似乎受到一种与水有关的控制，这在自由基化学中是不常见的。催化循环是基于使用新的组合Me（3）SiCl / 2,4,6-可力丁来再生钛茂催化剂。实际上，此过程具有以下优点：
• A Powerful New Construction of Complex Chiral Polycycles by an Indium(III)-Catalyzed Cationic Cascade
  作者：Karavadhi Surendra、Wenwei Qiu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja204142n

  日期：2011.6.29

  InI(3) and InBr(3) have been found to be effective catalysts for the π activation of C≡C bonds to initiate the conversion of chiral propargylic alcohols or silyl ethers to polycyclic products in excellent yields and with high stereoselectivity. The method has been applied to the synthesis of chiral fused hexacyclic ring systems with the creation of multiple new stereocenters. The power and scope of

  已发现 InI(3) 和 InBr(3) 是 C≡C 键的 π 活化的有效催化剂，以引发手性炔丙醇或甲硅烷基醚以优异的产率和高立体选择性转化为多环产物。该方法已应用于手性稠合六环系统的合成，并产生多个新的立体中心。该方法的威力和范围通过各种示例进行了说明。
• Synthesis of Plaunotol Derivatives and their Antibacterial Activities against Helicobacter pylori
  作者：Keiko Tago、Emiko Minami、Kayoko Masuda、Toshiyuki Akiyama、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00080-3

  日期：2001.7

  Plaunotol, a known antiulcer drug, has antibacterial activities against Helicobacter pylori. Plaunotol thiourea derivatives 2-4 and diol derivatives 6-10 were designed in search For a compound with high amtobacteroa; activities. Thiourea derivatives 2-4 were synthesized regioselectively using our effective synthetic route for plaunotol (1), and diol derivatives 6 10 were also synthesized. Their antibacterial activities against H. pylori are described and we found that the most potent antibacterial agent was Cl-thiourea derivative 2c. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of lurlene, the sex pheromone of the green flagellate Chlamydomonas allensworthii
  作者：Kenji Mori、Shin-ichi Takanashi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00127-x

  日期：1996.3

  Lurlene [(4E,8E,12E)-14-[2'-hydroxy-3',4'-dimethyl-5'-(1 ''-beta-D-xylopyranosyloxy)phenyl]-4,8,12-trimethyltetradeca-4,8,12-trienoic acid, 1], the sex pheromone produced by the female gametes of Chlamydomonas allensworthii, was synthesized as a mixture of 1 and its (12Z)-isomer, and the mixture was bioactive.