ethyl (E)-3-(dimethoxyphosphinyl)-3-phenyl-2-propenoate | 1049009-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(dimethoxyphosphinyl)-3-phenyl-2-propenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 1049009-05-3
• 化学式: C₁₃H₁₇O₅P
• 分子量: 284.249
• InChiKey: PLNMYWJGFAWPBC-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 、 苯丙炔酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-(dimethoxyphosphinyl)-3-phenyl-2-propenoate 、 (E)-ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃的氢磷酸化：一般性和机理

  摘要：

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00550

文献信息

• Highly efficient and selective olefination of acyl phosphonates with ethyl diazoacetate catalyzed by a cobalt(II) porphyrin complex
  作者：Erkan Ertürk、Ayhan S. Demir

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.108

  日期：2008.8

  The cobalt(II) porphyrin complex (CoTPP) was found to be an efficient catalyst for the Wittig type olefination of acyl phosphonates with ethyl diazoacetate (EDA) in the presence of triphenylphosphine (Ph3P). By using this one pot methodology under mild conditions, densely functionalized vinyl phosphonates were obtained in high yields and high E/Z selectivities in relatively short reaction times. A rather

  发现在三苯基膦（Ph 3 P）存在下，钴（II）卟啉配合物（CoTPP）是酰基膦酸酯与重氮乙酸乙酯（EDA）的Wittig型烯化反应的有效催化剂。通过在温和条件下使用这种一锅法，可以在相对较短的反应时间内以高收率和高E / Z选择性获得高密度官能化的乙烯基膦酸酯。观察到相当宽的底物光谱和对反应速率的空间影响。