(3E)-3-iodo-3-hexene | 16403-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (3E)-3-iodo-3-hexene
• 英文别名: (E)-3-iodo-3-hexene；(E)-3-iodo-hex-3-ene；cis-3-iodo-3-hexene；trans-3-Jod-hex-3-en；cis-3-Iod-3-hexen；3-Iod-hex-3c-en；e-3-Iodo-3-hexene；(E)-3-iodohex-3-ene
• CAS: 16403-09-1
• 化学式: C₆H₁₁I
• 分子量: 210.058
• InChiKey: CDQXWFGHOVDYNN-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-3-iodo-3-hexene 在 Cl₂Pd[bis(2-diphenylphosphinophenyl) ether] 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3Z,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-5-ethyl-3,5-octadiene
  参考文献：
  名称：

  Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes

  摘要：

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja0304392
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 在 四(三苯基膦)钯 、 三正丁基氢锡 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3E)-3-iodo-3-hexene
  参考文献：
  名称：

  C3对称的三咪唑啉催化的内部烯酸的对映选择性溴内酯化

  摘要：

  已开发出一种使用C 3对称的三咪唑啉1和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲作为溴源进行三取代链烯酸的对映选择性溴化反应的方法。该过程会生成含有季碳的手性δ-内酯。研究几何上不同的烯烃的研究结果表明，（Z）-烯烃而不是（E）-烯烃是该工艺的理想底物。该方法不仅适用于无环烯烃反应物，还可以用于将环状三取代烯烃转化为手性螺环内酯。最后，通过将其应用于抗真菌海洋天然产物tanikolide的简明合成中，证明了该新工艺的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201200647

文献信息

• Process for the preparation of carboxylic acid esters from organic
  申请人：The University of Delaware

  公开号：US03988358A1

  公开（公告）日：1976-10-26

  Carboxylic acid esters or amides are obtained from aryl, heterocyclic, vinylic, ethynylic, and benzylic halides and substituted derivates thereof, by reacting same with an alcohol or primary or secondary amine and carbon monoxide, in the presence of a palladium catalyst and if necessary a tertiary amine at about 20.degree.-150.degree. C and from about a half to about 100 atmospheres pressure. A typical example is the conversion of bromobenzene into n-butyl benzoate at 100.degree. C and one atmosphere of carbon monoxide in the presence of tri-n-butyl-amine and a catalytic amount of PdBr.sub.2 [P(C.sub.6 H.sub.5).sub.3 ].sub.2.

  羧酸酯或酰胺可由芳基、杂环、烯基、乙炔基和苄基卤化物及其取代物与醇或一级或二级胺以及一氧化碳在钯催化剂存在下反应而得，必要时在大约20-150摄氏度和大约半个大气压至100大气压下进行。一个典型的例子是在100摄氏度和一个大气压的一氧化碳存在下，将溴苯转化为正丁基苯甲酸酯，同时存在三正丁基胺和PdBr.sub.2[P(C.sub.6 H.sub.5).sub.3].sub.2的催化剂量。
• [EN] SILICON-BASED CROSS COUPLING AGENTS AND METHODS OF THEIR USE<br/>[FR] AGENTS DE COUPLAGE CROISÉ À BASE DE SILICIUM ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2016011231A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  Compositions and methods using silicon-based cross-coupling agents in the formation of carbon-carbon and carbon-nitrogen bonds are described.

  描述了在形成碳-碳和碳-氮键过程中使用基于硅的交叉偶联试剂的组合物和方法。
• Domino Friedel-Crafts-Type Cyclizations of Difluoroalkenes Promoted by the α-Cation-Stabilizing Effect of Fluorine: An Efficient Method for Synthesizing Angular PAHs
  作者：Kohei Fuchibe、Hideharu Jyono、Masaki Fujiwara、Takao Kudo、Misaki Yokota、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/chem.201100618

  日期：2011.10.17

  based on 6/n/m/6 ring systems (n,m=5–7) in good to high yields. Protonation of 1,1‐difluoroalka‐1,3‐dienes took place at their electron‐rich methylene (CH2) carbon atoms in the presence of milder acids such as camphorsulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. Domino cyclizations of the resulting fluorine‐stabilized allylic carbocations afford carbocycles based on 6/6/6/6 or 6/6/5/6 ring systems in

  为了合成具有非线性排列的多环芳烃（角PAHs），研究了1,1-二氟烷-1-烯和1,1-二氟烷基-1,3-二烯的酸促进的多米诺环化反应。1,1- Difluoroalkenes，每个轴承2芳基取代基，分别与区域选择性FSO质子化3 H⋅SbF 5，以产生氟稳定化的碳阳离子，它容易后行骨牌的Friedel-Crafts型环化反应根据6 /，得到碳环ñ /米/ 6环系统（n，m = 5–7），产量高至高。1,1-二氟烷基-1,3-二烯的质子化在其富电子的亚甲基（CH 2）碳原子存在于较弱的酸（如樟脑磺酸和三氟甲磺酸）中。所得的氟稳定的烯丙基碳正离子的多米诺环化反应以高收率提供了基于6/6/6/6或6/6/5/6环体系的碳环。
• Highly selective synthesis of allylated arenes and diarylmethanes via palladium-catalyzed cross coupling involving benzylic derivatives
  作者：Ei-ichi Negishi、Hajime Matsushita、Nobuhisa Okukado

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90533-7

  日期：1981.1

  The Pd-catalyzed cross coupling of either benzylzincs with alkenyl halides or alkenylalanes with benzyl halides provides highly selective and expeditious routes to allylated arenes.

  苄基锌与链烯基卤化物或链烯基丙二烯与苄基卤化物的Pd催化交叉偶合为烯丙基化芳烃提供了高度选择性和快速的途径。
• Catalytic, Efficient, and <i>syn</i>-Selective Construction of Deoxypolypropionates and Other Chiral Compounds via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Allyl Alcohol
  作者：Bo Liang、Tibor Novak、Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja0530974

  日期：2006.3.1

  the one-pot conversion of unprotected allyl alcohol into TBS-protected (R)- or (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1) of 91% enantiomeric purity in 82% yield via (i) Zr-catalyzed asymmetric methylalumination, (ii) iodination, and (iii) protection with TBSCl. After zincation of 1, its Pd-catalyzed cross-coupling with various organic halides can give various organic derivatives, including 3 and 4, which

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。