ethyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 187153-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Ethyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-4-phenylmethoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 187153-36-2
• 化学式: C₂₂H₂₆O₆S
• 分子量: 418.511
• InChiKey: XCEXRCTYDWDYLL-JPVHLGFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 Benzoic acid (4aS,6S,7R,8S,8aS)-8-benzyloxy-6-ethylsulfanyl-2-trichloromethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]oxazin-7-yl ester
  参考文献：
  名称：

  A novel strategy towards the synthesis of orthogonally functionalised 4-aminoglycosides

  摘要：

  presented. 本文提出了一种系绳亲核取代策略，用于在适当保护的葡萄糖和甘露糖吡喃糖上立体选择性地引入轴向氨基功能。所获得的噁唑啉是一种多功能的构建块，经过一些操作后，可以用于构建高度功能化的寡糖。

  DOI：

  10.1039/b309823k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 ethyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化获取定义明确的离子寡糖。

  摘要：

  离子多糖是许多生物学事件的一部分，但是由于具有挑战性的纯化和复杂的合成，因此缺乏结构表征。四种在自然界中未发现的带有修饰的单糖用于自动合成一系列离子寡糖。结构分析揭示了电荷模式如何影响聚糖构象。

  DOI：

  10.1039/d0ob00137f

文献信息

• Synthesis of a pentasaccharide corresponding to the repeating unit of the exopolysaccharide from cryptococcus neoformans serovar D
  作者：Korien Zegelaar-Jaarsveld、Sander A.W. Smits、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0968-0896(96)00164-2

  日期：1996.11

  The assembly of the pentasaccharide repeating unit of the exopolysaccharide from Cryptococcus neoformans serovar D (i.e. 1) is described. The glucuronic acid residue in 1 is introduced as a glucopyranoside and oxidized in a later stage of the synthesis. Thus, iodonium ion-assisted glycosylation of the partially protected methyl mannopyranoside 11 with ethylthio donor 14 gave, after selective deprotection

  描述了来自新隐球菌血清D（即1）的胞外多糖的五糖重复单元的组装。1中的葡萄糖醛酸残基以吡喃葡萄糖苷的形式引入，并在合成的后期阶段被氧化。因此，在选择性去保护后，部分保护的甲基甘露吡喃糖苷11与乙硫基供体14的碘鎓离子辅助糖基化得到二糖18。后者与D-吡喃葡萄糖苷35的延伸得到三糖36。随后的保护基操作产生受体37。缩合。用三糖受体37制备二糖供体31得到五糖38。38的保护基操作得到42，其葡糖苷被氧化得到相应的葡糖醛酸苷44。44的加氢水解得到目标五糖1。
• Targeted Chemical Modifications Identify Key Features of Carbohydrate Assemblies and Generate Tailored Carbohydrate Materials
  作者：Soeun Gim、Giulio Fittolani、Yang Yu、Yuntao Zhu、Peter H. Seeberger、Yu Ogawa、Martina Delbianco

  DOI：10.1002/chem.202102164

  日期：2021.9.15

  The molecular level description of carbohydrate assemblies is hampered by their structural complexity and the lack of suitable analytical methods. Here, we employed systematic chemical modifications to identify key non-covalent interactions that triggered the supramolecular assembly of a disaccharide model. While some modifications disrupted the supramolecular organization, others were tolerated, delivering

  碳水化合物组装体的分子水平描述因其结构复杂性和缺乏合适的分析方法而受到阻碍。在这里，我们采用系统的化学修饰来识别触发二糖模型超分子组装的关键非共价相互作用。虽然一些修饰破坏了超分子组织，但其他修饰却被容忍，从而提供了有关聚集过程的重要信息。筛选确定了新的几何形状，包括纳米管和扭曲带，并通过电子断层扫描和电子衍射（ED）方法进行了表征。这项工作表明，合成化学和 ED 方法的结合是绘制碳水化合物组装体的分子结构和纳米级结构之间相关性的强大工具。
• Design, Synthesis, and Characterization of Stapled Oligosaccharides
  作者：Manuel G. Ricardo、Emelie E. Reuber、Ling Yao、José Danglad-Flores、Martina Delbianco、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.2c06882

  日期：2022.10.12

  concepts have not been applied to oligosaccharides. Here, we describe the design, synthesis, and characterization of the first stapled oligosaccharides. Automated assembly of β-(1,6)-glucans equipped with two alkenyl side chains was followed by on-resin Grubbs metathesis for efficient ring closure with a variety of cross-linkers of different sizes. Oligosaccharide stapling increases enzymatic stability

  钉合短肽以锁定特定构象并由此获得优越的药理学特性已得到充分证实。然而，类似的概念尚未应用于寡糖。在这里，我们描述了第一个装订寡糖的设计、合成和表征。配备两个烯基侧链的 β-(1,6)-葡聚糖的自动组装之后是树脂上的 Grubbs 复分解，用于使用各种不同尺寸的交联剂进行高效闭环。寡糖装订提高了酶稳定性和细胞渗透性，因此为在药物化学中使用聚糖开辟了新的机会。
• Neighboring Group Participation of Benzoyl Protecting Groups in C3‐ and C6‐Fluorinated Glucose
  作者：Kim Greis、Carla Kirschbaum、Giulio Fittolani、Eike Mucha、Rayoon Chang、Gert Helden、Gerard Meijer、Martina Delbianco、Peter H. Seeberger、Kevin Pagel

  DOI：10.1002/ejoc.202200255

  日期：2022.4.21

  spectroscopy. It is shown that for building blocks, readily used in automated-glycan assembly, C2 benzoyl protecting groups participate and shield the α-side of the anomeric carbon. This effect is enhanced through resonance stabilization of the positive charge of the phenyl ring in the benzoyl group.

  用低温红外光谱探讨了氟化对糖基阳离子气相结构的影响。结果表明，对于易于用于自动化聚糖组装的结构单元，C2 苯甲酰基保护基团参与并保护异头碳的 α 侧。这种效应通过苯甲酰基中苯环正电荷的共振稳定而得到增强。
• Deoxyfluorination tunes the aggregation of cellulose and chitin oligosaccharides and highlights the role of specific hydroxyl groups in the crystallization process
  作者：Giulio Fittolani、Surusch Djalali、Manishkumar A. Chaube、Theodore Tyrikos-Ergas、Marlene C. S. Dal Colle、Andrea Grafmüller、Peter H. Seeberger、Martina Delbianco

  DOI：10.1039/d2ob01601j

  日期：——

  and pattern) impact the solubility and aggregation of well-defined cellulose and chitin oligomers. While deoxyfluorination increased solubility in water and lowered the crystallinity of cellulose oligomers, chitin was much less affected by the modification. The OH/F substitution also highlighted the role of specific hydroxyl groups in the crystallization process. This work provides guidelines for the

  纤维素和几丁质是丰富的结构多糖，由于它们的结晶性，在大量应用中被大自然利用。化学修饰通常用于调整多糖的物理和机械性能，但会产生异质混合物。因此，这种修饰的效果在分子水平上还不是很清楚。在这项工作中，我们研究了脱氧氟化（位点和模式）如何影响定义明确的纤维素和几丁质低聚物的溶解度和聚集。虽然脱氧氟化增加了在水中的溶解度并降低了纤维素低聚物的结晶度，但几丁质受改性的影响要小得多。OH/F 取代也突出了特定羟基在结晶过程中的作用。这项工作为纤维素和几丁质材料的设计提供了指导。可以想象一种类似的方法来制备能够承受酶促降解的纤维素和几丁质类似物。