(5E,7E,20S)-1α,3β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-20-(p-tolylsulfonyloxymethyl)-9,10-seco-5,7,10(19)-pregnatriene | 128387-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: (5E,7E,20S)-1α,3β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-20-(p-tolylsulfonyloxymethyl)-9,10-seco-5,7,10(19)-pregnatriene
• 英文别名: (S)-2-[(1R,3aS,7aR,E)-4-((E)-2-{(3S,5R)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylenecyclohexylidene}ethylidene)-7a-methyloctahydro-1H-inden-1-yl]propyl 4-methylbenzenesulfonate；[(2S)-2-[(1R,3aS,4E,7aR)-4-[(2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]ethylidene]-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 128387-36-0
• 化学式: C₄₁H₆₈O₅SSi₂
• 分子量: 729.225
• InChiKey: LRDKADGJXOXSQN-LEGIZFPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.54
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E,7E,20S)-1α,3β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-20-(p-tolylsulfonyloxymethyl)-9,10-seco-5,7,10(19)-pregnatriene 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S)-1-[(2S)-2-[(1R,3aS,4E,7aR)-4-[(2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]ethylidene]-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]sulfanyl-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylpropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  维生素D类似物的硫代乙酸盐方法。第2部分：（25 S）-23-硫杂-1α，25,26-三羟基维生素D 3的合成

  摘要：

  （25 S）-23-Thia-1α，25,26-三羟基维生素D 3（4）使用我们先前开发的方法由乙醇5制备，可实现56％的总收率（五个步骤）。酒精5是由市售的维生素D 2合成的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.086
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 (1Α,3Β,5E,7E)-20-羟甲基-9,10-开环胆甾-1,3,-双叔丁基二甲基硅氧基-5,7,10(19)-三烯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 9.0h， 以91%的产率得到(5E,7E,20S)-1α,3β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-20-(p-tolylsulfonyloxymethyl)-9,10-seco-5,7,10(19)-pregnatriene
  参考文献：
  名称：

  维生素D杂环类似物; 第2部分：合成第一个在侧链带有四唑环的维生素D类似物

  摘要：

  使用Calverley-Choudhry方法而不是Wittig-Horner方法非常有效地获得了在侧链具有四唑环的骨化三醇类似物，后者的收率非常低。 1α，25-二羟基维生素D 3-四唑-杂环-氮杂类固醇-Windhaus-Grundmann酮

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260258

文献信息

• An Improved Synthesis of 24,24-Difluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D3 from Readily Available Vitamin D2.
  作者：Kaori ANDO、Fumiaki KOIKE、Fumihiro KONDO、Hiroaki TAKAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.43.189

  日期：——

  An improved synthesis of a highly potent vitamin D3 analog, 24, 24-difluoro-1α, 25-dihydroxyvitamin D3 (1b)has been accomplished via vitamin D2-SO2 adducts. The introduction of fluorine atoms was performed by treating the α-keto ester (11) with diethylaminosulfur trifluoride. The total yield was 12.5% from inexpensive vitamin D2 in 11 steps. This sequence is sufficiently straightforward to be conducted on a gram scale.

  通过维生素D2-SO2加合物，完成了一种高效能维生素D3类似物24, 24-二氟-1α, 25-二羟基维生素D3 (1b) 的改进合成。引入氟原子的过程是通过用二乙胺硫三氟化物处理α-酮酯（11）来实现的。该方法从廉价的维生素D2中在11个步骤中获得了12.5%的总产率。这一序列简单明了，足以在克级规模上进行。