1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cyanide | 113019-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cyanide
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cyanide；(2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbonitrile
• CAS: 113019-41-3
• 化学式: C₃₅H₃₅NO₅
• 分子量: 549.667
• InChiKey: MSKBHSHLODZBHV-HPRFQDQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cyanide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thiourea-tethered C-glycosyl amino acids via isothiocyanate–amine coupling

  摘要：

  通过将乙酰化的糖基甲基异硫氰酸酯添加到胺功能化的氨基酸（Nα-Fmoc-β-氨基-L-丙氨酸）上，设计并合成了一类新的具有硫脲键段的C-糖基氨基酸。制备了三种分别具有α-和β-半乳糖、α-和β-葡萄糖以及α-和β-甘露糖构型的化合物，产率在70%至75%之间。保护基团（糖部分中的O-乙酰基和氨基酸残基中的N-Fmoc）的正交性使得这些化合物适合作为天然肽共翻译修饰的底物。还进行了模型无羟基和苯甲酰化的糖基甲基异硫氰酸酯与上述Nα-Fmoc-β-氨基-L-丙氨酸及其Nα-Boc保护类似物的偶联反应，从而扩大了偶联反应的范围。然而，这种异硫氰酸酯-胺偶联在复杂系统中存在局限性，这些局限性在此简要讨论。

  DOI：

  10.1039/b908156a
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四邻苄基-alpha-d-吡喃葡萄糖 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物的 1-S-硫代磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物反应合成糖基氰化物

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，通过 per-O-苄基化 S-α-ᴅ-吡喃糖基硫代磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物的反应，描述了一种合成 α,β-糖基氰化物的新方法。在路易斯酸催化下，从 O-苄基保护的还原性 D-吡喃己糖（葡萄糖-、半乳糖-、甘露糖-）和硫代磷酸的烷基铵盐直接制备起始 S-糖基硫代磷酸酯。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-1107

文献信息

• Click Azide−Nitrile Cycloaddition as a New Ligation Tool for the Synthesis of Tetrazole-Tethered <i>C</i>-Glycosyl α-Amino Acids
  作者：Mohammad Aldhoun、Alessandro Massi、Alessandro Dondoni

  DOI：10.1021/jo801670k

  日期：2008.12.19

  two-step route, the first one being the thermal cycloaddition of a sugar azide with p-toluensulfonyl cyanide (TsCN) to give a 1-substituted 5-sulfonyl tetrazole and the second the replacement of the tosyl group with a serine or cysteine residue. For the high efficiency and operational simplicity, the azide-TsCN cycloaddition appears to be a true click process. Finally, one of the amino acids prepared

  糖蛋白在活生物体的许多生物学事件中起着关键作用。因此，从非天然C-糖基α-氨基酸获得的新糖肽可以用作旨在明确碳水化合物结构域在糖蛋白生物学活性中作用的研究中的合成探针。在我们的实验室中，设计了一种新型的C-糖基α-氨基酸，其特征是带有一个保留了碳水化合物和甘氨酸基部分的氮化杂环。以前已经制备了异恶唑，1,2,3-三唑和吡啶连接的化合物，该家族现在已经被以四唑衍生物为代表的一组新来者扩大了。已经制备了两组化合物，一组由C-半乳糖基和C-核糖基O-四唑基丝氨酸组成，而另一组包含S-四唑基半胱氨酸衍生物。在这两种情况下 合成方案包括两步路线，第一个步骤是将叠氮化物与对甲苯磺酰氰（TsCN）热环加成，以生成1取代的5-磺酰基四唑，第二个过程是将甲苯磺酰基替换为丝氨酸或半胱氨酸残基。为了提高效率和简化操作，叠氮化物-TsCN环加成似乎是真正的点击过程。最后，将所制备的氨基酸之一掺入三肽中。
• Addition of Organozinc Reagents to Glycopyranosyl Cyanides: Access to Keto Ester-<i>C</i>-glycosides or Unsaturated Acyl-<i>C</i>-glycosides
  作者：Idriss Ella Obame、Prathap Ireddy、Nicolas E. S. Guisot、Arnaud Nourry、Christine Saluzzo、Gilles Dujardin、Didier Dubreuil、Muriel Pipelier、Stéphane Guillarme

  DOI：10.1002/ejoc.201800090

  日期：2018.4.17

  Original keto ester‐C‐glycosides or unsaturated acyl‐C‐glycosides have been prepared in moderate to excellent yields in the galactose, glucose and mannose series by reactions involving addition of Reformatsky‐type or allylic zinc reagents to 2,3,4,6‐tetra‐O‐benzylglycopyranosyl cyanides.

  通过将Reformatsky型或烯丙基锌试剂添加到2,3,4,6中的反应，已在半乳糖，葡萄糖和甘露糖系列中以中等至极高的收率制备了原始的酮酯C-糖苷或不饱和酰基C-糖苷。 -四-O-苄基甘露糖基氰化物。
• Preparation of 1-C-glycosyl aldehydes by reductive hydrolysis
  作者：Szabolcs Sipos、István Jablonkai

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.019

  日期：2011.9

  carried out using DIBAL-H to form aldimine alane intermediates which were then hydrolyzed under mildly acidic condition to provide the corresponding aldehyde derivatives. While 1-C-formyl glycal and 2-deoxy glycosyl derivatives were stable during isolation and storage 1-C-glycosyl formaldehydes in the gluco, galacto and manno series were sensitive and decomposition occurred by 2-alkyloxy elimination

  使用DIBAL-H进行各种保护的糖基氰化物的还原水解以形成醛亚胺铝烷中间体，然后将其在中等酸性条件下水解以提供相应的醛衍生物。尽管1-C-甲酰基糖基和2-脱氧糖基衍生物在分离和存储过程中是稳定的，但葡萄糖，半乳糖和甘露糖系列中的1-C-糖基甲醛很敏感，并且通过2-烷氧基消除发生了分解。开发了一种使用N，N'-二苯基乙二胺以稳定形式捕集这些醛的一锅法。糖基氰化物的还原水解以方便的方式提供了有价值的醛结构单元，可用于合成复杂的C-糖苷。
• A Facile and General Entry to<i>C</i>-Glycosyl (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-β-Amino Acid Pairs from Glycosyl Cyanides through Enamino Ester Intermediates
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Erik Minghini

  DOI：10.1055/s-2006-933103

  日期：——

  treatment with BrCH 2 CO 2 Et/Zn in THF at reflux (Blaise-Kishi reaction) into the corresponding C-glycosyl [3-enamino esters which in turn were reduced by NaBH(OAC) 3 to give four pairs of C-glycosyl (R)- and (S)-β-amino esters.

  四种 O-过苄基化糖基氰化物（α-和β-D-吡喃甘露糖基、α-D-吡喃半乳糖基和α-D-阿拉伯呋喃糖基）在回流（Blaise-Kishi 反应）中通过在 THF 中用 BrCH 2 CO 2 Et/Zn 处理转化为相应的 C-糖基 [3-烯氨基酯又被 NaBH(OAC) 3 还原，得到四对 C-糖基 (R)- 和 (S)-β-氨基酯。
• A concise synthesis of α-glycosyl cyanides
  作者：Yasuhiro Igarashi、Tatsushi Shiozawa、Yoshitaka Ichikawa

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00059-0

  日期：1997.3

  A simple procedure has been developed for the synthesis of alpha-glycosyl cyanides: reactions of O-benzylated ethyl 1-thio-glycosides of L-fucose and D-glucose, with TMSCN and MeOTf in ether exclusively gave the corresponding alpha-glycosyl cyanides in good yields. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.