(4S,6R,9R)/(4R,6S,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene | 132775-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,6R,9R)/(4R,6S,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene
• 英文别名: (4S,6R,9R)/(4R,6S,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ene；(4S,6R,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene；(4S,6R,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ene
• CAS: 132775-95-2；132881-64-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: PFHSFLXZWBJGFB-ADEWGFFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R,9R)/(4R,6S,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 21.5h， 生成 (-)-Talaromycin B
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction

  摘要：

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。

  DOI：

  10.1021/jo00007a040
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇,2-乙基-,(2R)- 在 水 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (4S,6R,9R)/(4R,6S,9R)-9-ethyl-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction

  摘要：

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。

  DOI：

  10.1021/jo00007a040