1-((2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)-9-(((triethylsilyl)oxy)methyl)-1,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl)but-3-en-2-yl methyl carbonate | 1033003-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)-9-(((triethylsilyl)oxy)methyl)-1,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl)but-3-en-2-yl methyl carbonate
• CAS: 1033003-94-9
• 化学式: C₃₃H₆₁ClO₉Si₂
• 分子量: 693.466
• InChiKey: ZEALKBNBKSRWJC-MAPZXBHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.17
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  90.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)-9-(((triethylsilyl)oxy)methyl)-1,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl)but-3-en-2-yl methyl carbonate 、 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以33%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。片段偶联研究和合成完成† • §

  摘要：

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以

  DOI：

  10.1039/c2ob25101a
• 作为产物：
  描述：

  2-((2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)-9-(((triethylsilyl)oxy)methyl)-1,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl)acetaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-((2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)-9-(((triethylsilyl)oxy)methyl)-1,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl)but-3-en-2-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。片段偶联研究和合成完成† • §

  摘要：

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以

  DOI：

  10.1039/c2ob25101a

文献信息

• Total Synthesis of Spirastrellolide A Methyl Ester—Part 2: Subunit Union and Completion of the Synthesis
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Julien Genovino、Philip Maltas、Christian Moessner

  DOI：10.1002/anie.200705566

  日期：2008.4.7