cis-1,6,6-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one | 89947-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-1,6,6-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
• 英文别名: (3aR,6aS)-4,4,6a-trimethyl-5,6-dihydro-3aH-pentalen-1-one
• CAS: 89947-65-9；134525-76-1；134525-80-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: ZVXLRJOABTURAI-KCJUWKMLSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,6,6-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 potassium hydride 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S*,2R*,6R*,8R*)-3-methylene-8,11,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  基于有机锡的双功能试剂：4-氯-2-硫代-1-肉毒碱及相关物质：亚甲基环戊烷注释。（± ） -δ9 （12） -capnellene的全合成

  摘要：

  4-氯-2-三甲基Canny1-1-丁烯（4）在四氢呋喃（THF）中于-78°C的金属间转移生成4-氯-2-lithio-1-丁烯（5）。在低温下（低于大约-50至-60°C），5可以很好地用作双功能试剂。例如，取决于反应条件，使5与醛和酮反应得到氯醇（例如11、14-18）或取代的3-甲基四氢呋喃（例如19-24）。此外，用试剂5处理α，β-不饱和N，N'，N'-三甲基酰肼25-27分别平稳地提供了N，N'，N'-三甲基-3-亚甲基环戊烷甲酰肼28-30。硫代试剂5可以很容易地转化为格氏试剂6或铜酸盐7和8。试剂6-8可用于实现亚甲基环戊烷环化，分别由31-36转换为43-48可以说明。这种新颖的环化方法在倍半萜（± ） -Δ9（12） -capnellene（55）的全合成中发挥了关键作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80019-5
• 作为产物：
  描述：

  Trimethyl-((3aR,6aS)-4,4,6a-trimethyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalen-1-yloxy)-silane 在 palladium diacetate 、 乙腈 作用下， 反应 3.0h， 生成 cis-1,6,6-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于有机锡的双功能试剂：4-氯-2-硫代-1-肉毒碱及相关物质：亚甲基环戊烷注释。（± ） -δ9 （12） -capnellene的全合成

  摘要：

  4-氯-2-三甲基Canny1-1-丁烯（4）在四氢呋喃（THF）中于-78°C的金属间转移生成4-氯-2-lithio-1-丁烯（5）。在低温下（低于大约-50至-60°C），5可以很好地用作双功能试剂。例如，取决于反应条件，使5与醛和酮反应得到氯醇（例如11、14-18）或取代的3-甲基四氢呋喃（例如19-24）。此外，用试剂5处理α，β-不饱和N，N'，N'-三甲基酰肼25-27分别平稳地提供了N，N'，N'-三甲基-3-亚甲基环戊烷甲酰肼28-30。硫代试剂5可以很容易地转化为格氏试剂6或铜酸盐7和8。试剂6-8可用于实现亚甲基环戊烷环化，分别由31-36转换为43-48可以说明。这种新颖的环化方法在倍半萜（± ） -Δ9（12） -capnellene（55）的全合成中发挥了关键作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80019-5

文献信息

• Stereocontrolled approach to highly substituted cyclopentanones. Application in a formal synthesis of Δ9(12)-capnellene
  作者：Susanta Samajdar、Debasis Patra、Subrata Ghosh

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10387-8

  日期：1998.2

  copper(I)-catalysed stereoselective photocycloaddition of the dienes 6a-d followed by stereospecific rearrangement of the cyclobutane derivatives 7a,b, 8 and 9. Employing this methodology a formal synthesis of the sesquiterpene Δ9(12)-capnellene 2 has been achieved.

  从无环酮5a，b开始，已经开发出用于构建高度取代的环戊酮10a-d的直接立体控制路线。关键步骤涉及二烯6a-d的铜（I）催化的立体选择性光环加成，然后环丁烷衍生物7a，b，8和9进行立体有择的重排。采用这种方法的倍半萜的正式合成Δ 9（12） -capnellene 2已经实现。
• Photoinduced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement: A methodology for chiral bicyclo[3.2.0]heptenes. Formai syntheses of (±)-grandisol and naturally occurring ()-Δ9(12)-Capnellene and its antipode
  作者：Harikisan R. Sonawane、Vishwaniyant G. Naik、Nanjundiah S. Bellur、Virendra G. Shah、Pramod.C. Purohit、M.Uday Kumar、Dilip G. Kulltarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91019-1

  日期：1991.9

  The problem of achieving reaction selectivity in -alkyl vinylcyclopropanes in favour of their rearrangement to cyclopentenes, obviating the competing low energy process of the [1,5] (homo) sigmatropic hydrogen shift, is addressed. It has been demonstrated that the readily available bicyclo[4.1.0]heptenes derived from (+)-Δ3-carene. (1), upon photosensitized irradiation, are conveniently transformed

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。
• Synthesis of naturally-occurring (−)-Δ9(12)-Capnellene and its antipode: an application of the photo-induced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、V.G. Shah、D.G. Kulkarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74500-x

  日期：1991.2

  Abundantly available (+)-DELTA-3-Carene, 1 has been transformed into enantiomerically pure key intermediates viz. the enones (-)-7 and (+)-7, thus constituting a formal synthesis of both the enantiomers of DELTA-9(12)-Capnellene.
• Piers, Edward; Karunaratne, Veranja, Canadian Journal of Chemistry, 1984, vol. 62, p. 630 - 632
  作者：Piers, Edward、Karunaratne, Veranja

  DOI：——

  日期：——
• Construction of fused-ring skeletons based on photochemical rearrangements of bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones and application to a total synthesis of (.+-.)-.DELTA.9(12)-capnellene
  作者：Tadao Uyehara、Toshiaki Furuta、Minoru Akamatsu、Tadahiro Kato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00284a003

  日期：1989.11