4-乙酰基-1-甲基-环己烯 | 57072-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-乙酰基-1-甲基-环己烯
• 中文别名: 4-乙酰基-1-甲基-1-环己烯
• 英文名称: 4-acetyl-1-methylcyclohexene
• 英文别名: methyl-[(1S)-4-methylcyclohex-3-enyl]ketone；(S)-1-methyl-4-acetylcyclohex-1-ene；(S)-(-)-4-acetyl-1-methylcyclo-1-hexene；limonaketone；(-)-(S)-4-Acetyl-1-methyl-1-cyclohexen；Mdm9ypx7TE；1-[(1S)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]ethanone
• CAS: 57072-59-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: HOBBEYSRFFJETF-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙酰基-1-甲基-环己烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 硼烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 tetraphenylporphyrin 、 氯磷酸二乙酯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 2,3-deoxypurpurolide B
  参考文献：
  名称：

  流动化学支持的 Massarinolin A、Purpurolides B、D、E、2,3-Deoxypurpurolide C 的发散和对映选择性全合成，以及 Massarinolin A 的结构修正。

  摘要：

  Massarinolin A 和 purpurolides 是具有生物活性的佛手柑倍半萜烯，由多种具有挑战性的环系统缩合而成：双环 [3.1.1] 庚烷、oxaspiro[3.4] 辛烷和 dioxaspiro[4.4]nonane（oxaspirolactone）。在此，我们报告了 massarinolin A、purpurolides B、D、E 和 2,3-deoxypurpurolide C 的首次对映选择性全合成。我们的合成和计算分析也导致了 massarinolin A 的结构修正。不同的方法具有对映选择性有机催化Diels-Alder 反应在高 ee 中安装第一个手性中心，可扩展的流动光化学沃尔夫重排以构建关键的双环 [3.1.1] 庚烷，呋喃氧化环化形成氧螺内酯，后期烯丙基 CH 氧化，以及迈尔斯的

  DOI：

  10.1002/anie.202109625
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)-4-methylcyclohex-3-ene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 4-乙酰基-1-甲基-环己烯
  参考文献：
  名称：

  α‘-Hydroxy Enones as Achiral Templates for Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Diels−Alder Reactions

  摘要：

  alpha'-Hydroxy enones react with dienes in the presence of (S,S)-[Cu(tBu-box)](OTf)2 or (S,S)-[Cu(tBu-box)](SbF6)2 (2 to 10 mol %) to afford the corresponding Diels-Alder adducts in high yield and selectivity. Isomeric ratios (regioselectivity, endo/exo or cis/trans) of up to >99:1 and ee values of up to >99% are obtained. Significantly, difficult dienes such as isoprene, 2,3-dimethyl butadiene and piperylene behave satisfactorily. Subsequent oxidative cleavage of the ketol in the resulting cycloadducts by treatment with cerium ammonium nitrate (CAN) yields the corresponding enantiopure carboxylic acids. Alternatively, carbonyl addition and subsequent diol cleavage with CAN produces the corresponding ketone adducts.

  DOI：

  10.1021/ja0368002

文献信息

• INHIBITORS OF FLAVIVIRIDAE VIRUSES
  申请人：Canales Eda

  公开号：US20110020278A1

  公开（公告）日：2011-01-27

  Provided are compounds of Formula I: and pharmaceutically acceptable salts and esters thereof. The compounds, compositions, and methods provided are useful for the treatment of Flaviviridae virus infections, particularly hepatitis C infections.

  提供的是I式化合物： 及其药用可接受的盐和酯。所提供的化合物、组合物和方法对于治疗黄病毒科病毒感染，特别是丙型肝炎感染，是有用的。
• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Biosynthese der Verrucarine und Roridine. Teil 5. Synthese von zwei Diastereoisomerenpaaren des [1,8-¹⁴C]-α-Bisabolols und Versuche zu deren Einbau in Verrucarol Verrucarine und Roridine, 32. Mitteilung [1]
  作者：Waltraut Knöll、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19750580418

  日期：1975.4.23

  The diastereoisomeric (+)-[1,8-14C]-(1'R,6R, S)-α-bisabolol (2a) and (−)-[1,8-14C]-(1′S, 6R, S)-α-bisabolol (2b) were synthesized by reaction of the Grignard compound of [1,6-14C]-5-bromo-2-methyl-2-pentene (12) with (+)-(R)- and (−)-(S)-4-acetyl-1-methyl-1-cyclohexene, (6a) and (6b) respectively. For the preparation of compound 12, cyclopropyl methyl ketone was treated with [14C]-methyl magnesium

  非对映体（+） - [1,8-二氮杂14 C] - （1' - [R，6 - [R，S）-α-红没药醇（2A）和（ - ） - [1,8-二氮杂14 C] - （1'S ，6R，S）-α-红没药醇（2B）由的反应合成的格氏化合物[1,6- 14 C] -5-溴-2-甲基-2-戊烯（12）与（+） - （ R）-和（-）-（S）-4-乙酰基-1-甲基-1-环己烯分别为（6a）和（6b）。为了制备化合物12，将环丙基甲基酮用[ 14 C]-甲基碘化镁处理以形成甲醇11，将其通过HBr裂解。由（+）-（R）-和（-）-（S）-柠檬烯合成化合物6a和6b，通过导数5a，6a和5b，6b分别如图4a）和（4b）所示。-该合成建立了天然α-bisabolols的C（1'）的绝对构型：（R）为（+）-α-bisabolol，（S）为（-）-α-bisabolol。-用肉毒杆菌和放射性（+）-（1'R，6
• Unexpected Catalyzed CC Bond Cleavage by Molecular Oxygen Promoted by a Thiyl Radical
  作者：Xavier Baucherel、Jacques Uziel、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/jo0013148

  日期：2001.6.1

  providing the corresponding ketones and aldehydes in up to 98% yield. The synthetic interest of this catalytic oxidation was illustrated by a one-step preparation of the fragrance (-)-4-acetyl-1-methylcyclohexene 7e in 73% isolated yield. The C=C bond cleavage probably results from a catalyzed decomposition of the beta-hydroperoxysulfide intermediate 12 that is formed by the radical addition of thiophenol

  在过渡金属催化剂和苯硫酚的促进下，分子氧对烯烃的氧化作用涉及将C = C键裂解为相应的羰基衍生物。在室温下，在过量的硫酚和催化剂（例如MnL（2）3a或VClL（2）3c）的存在下，该新反应在一种氧气气氛下于室温进行。它可用于芳族和脂族烯烃，以及官能化或非官能化的无环化合物，以高达98％的收率提供相应的酮和醛。通过一步制备芳香族（-）-4-乙酰基-1-甲基环己烯7e的一步制备方法可以说明这种催化氧化的合成兴趣，分离出的收率为73％。C ＝ C键的断裂可能是由于β-氢过氧硫化物中间体12的催化分解而造成的，该中间体是通过在氧气存在下将硫酚自由基加成至烯烃而形成的。尽管使用了过量的硫酚，但仍将其转化为二硫化物，然后无需纯化即可将其还原，总收率为83％，从而可以回收利用。另外，通过二硫化物的光解产生的催化量的噻吩基可以促进在氧下的C = C键裂解。因此，在0.1当量的双（4-氯苯基）二硫化物4b
• Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reactions with Enones As Dienophiles
  作者：Daniel Carmona、Fernando Viguri、Ainara Asenjo、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om300346s

  日期：2012.6.25

  The aqua complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(H2O)][SbF6]2 [PROPHOS = (R)-propane-1,2-diylbis(diphenylphosphane); M = Rh (1), Ir (2)] are active catalysts for the asymmetric Diels–Alder reaction between ketones and dienes. At low temperatures, enantioselectivities of up to 89% ee are achieved. The intermediate Lewis acid–dienophile complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(MVK)][SbF6]2 (MVK = methyl

  所述水性络合物（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2 [PROPHOS =（[R ）-丙烷-1,2-二基双（二苯基膦）; M = Rh（1），Ir（2）]是酮和二烯之间不对称Diels–Alder反应的活性催化剂。在低温下，对映选择性高达89％ee。中间路易斯酸-配合物的亲二烯体（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（MVK）] [的SbF 6 ] 2（MVK =甲基乙烯基酮; M =的Rh（3），IR（4））和（小号的Ir，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）Ir（PROPHOS）（EVK）] [SbF 6 ] 2（EVK =乙基乙烯基酮（5））已通过分析和光谱学方法分离和表征，包括确定铱配合物4和5的晶体结构通过X射线衍射法。结构参数表明配位双亲物的排列受到