(2-Nitro-benzyliden)-brenztraubensaeure-methylester | 103854-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (2-Nitro-benzyliden)-brenztraubensaeure-methylester
• 英文别名: Methyl 4-(2-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 103854-00-8
• 化学式: C₁₁H₉NO₅
• 分子量: 235.196
• InChiKey: QCKDMSULDPPZRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C(Solv: acetone (67-64-1); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  391.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate 、 (2-Nitro-benzyliden)-brenztraubensaeure-methylester 在 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]一氧化苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以33%的产率得到(4R,5S)-methyl 5-(1-(methoxycarbonyl)vinyl)-4,5-dihydro-4-(2-nitrophenyl)furan-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与缺乏电子的烯烃的有机催化对映体选择性[1 + 4]环化：获得手性2,3-二氢呋喃衍生物

  摘要：

  已经开发了一种反应，通过迈克尔烷基化过程，利用手性膦催化的Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与手性膦[1 + 4]与碳原子数不足的环化反应。在1,2-双[（2 R，5 R）-2,5-二甲基膦基]一氧化苯催化下，Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与β，γ-不饱和α-酮酸酯和α，β-不饱和酮底物平稳反应以高收率（高达95％）提供各种光学活性的2,3-二氢呋喃，并具有出色的不对称诱导（高达> 99％ee，> 20：1 dr）。该协议代表了通过不对称迈克尔烷基化多米诺反应合成旋光多功能2，3-二氢呋喃的有效策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02144

文献信息

• Dual Heterogeneous Catalysis for a Regioselective Three‐ Component Synthesis of Bi‐ and Tri(hetero)arylpyridines
  作者：Christophe Allais、Frédéric Liéby‐Muller、Thierry Constantieux、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/adsc.201200412

  日期：2012.9.17

  user‐friendly oxidative dual heterogeneous catalytic system capable of promoting polysubstituted pyridines as unique products from simple activated Michael acceptors, 1,3‐dicarbonyls and ammonium acetate. This metal‐free environmentally‐respectful and totally regioselective domino reaction proved to be a great strategy to access bi‐ and triaryl‐type pyridines as well as challenging bi‐ and triheteroaryl‐type

  我们设计了一种新的，用户友好的氧化双重异质催化系统，能够促进多取代吡啶作为简单活化的迈克尔受体，1,3-二羰基和乙酸铵的独特产物。事实证明，这种无金属环保且完全区域选择性的多米诺骨牌反应是在一次操作中获得双芳基和三芳基型吡啶以及具有挑战性的双杂芳基和三杂芳基型吡啶的绝佳策略。
• Use of β,γ-Unsaturated α-Ketocarbonyls for a Totally Regioselective Oxidative Multicomponent Synthesis of Polyfunctionalized Pyridines
  作者：Christophe Allais、Thierry Constantieux、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.200902491

  日期：2009.12.7

  in a Michael addition promoted oxidative domino three‐component reaction under heterogeneous conditions. This multicomponent reaction sequence led to the development of a general synthesis of highly functionalized pyridines (see scheme), allowing selective and simultaneous incorporation of a substituent at the 4‐position and a synthetically useful functionality at the strategic 2‐position.

  多功能的伙伴：在异质条件下，迈克尔加成反应促进氧化多米诺三组分反应中，α-酮羰基首次被证明是多功能的伙伴。这种多组分反应序列导致了高度官能化吡啶的一般合成的发展（参见方案），允许选择性并同时在4位掺入取代基，并在战略性2位掺入合成有用的官能团。
• Formal [1 + 2 + 3] Annulation: Domino Access to Carbazoles and Indolocarbazole Alkaloids
  作者：Yang Men、Zhongyan Hu、Jinhuan Dong、Xianxiu Xu、Bo Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02266

  日期：2018.9.7

  A new formal [1 + 2 + 3] annulation of o-alkenyl arylisocyanides with α, β-unsaturated ketones under metal-, base-, and acid-free conditions is disclosed. This domino reaction provides a general protocol for the efficient and practical synthesis of a wide range of carbazole derivatives from readily available starting materials in a single operation. Furthermore, this methodology was used as the key

  公开了在无金属，无碱和无酸条件下具有α，β-不饱和酮的邻链烯基芳基异氰化物的新的正式[1 + 2 + 3]环化反应。该多米诺反应为在一次操作中从容易获得的起始原料高效有效地合成多种咔唑衍生物提供了一个通用方案。此外，该方法被用作吲哚并咔唑生物碱阿奇黄素A和消旋素B的无保护基合成的关键步骤。
• Enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,γ-unsaturated α-ketoesters catalyzed by new squaramide-linked bisoxazoline–Zn(OTf)2 complexes
  作者：Sheng-Jian Jia、Da-Ming Du

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.05.011

  日期：2014.7

  Enantioselective Friedel-Crafts alkylation reactions of indoles with beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters catalyzed by novel chiral C-2-symmetric squaramide-linked bisoxazoline-Zn(OTf)(2) complexes were investigated. The corresponding indole ketoesters were obtained in good to excellent yields (up to 98%) and with high enantioselectivities (up to 94% ee). This is the first report on the use of chiral squaramide-linked bisoxazoline SQBOX in a catalytic enanitioselective Friedel-Crafts alkylation reaction. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.