N⁶-Benzyloxy-N⁶-methyladenosine Perchlorate | 81308-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: N⁶-Benzyloxy-N⁶-methyladenosine Perchlorate
• CAS: 81308-60-3
• 化学式: C₁₈H₂₁N₅O₅*ClHO₄
• 分子量: 487.854
• InChiKey: IIPMOQANZOOLMV-VHGNBCBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.12
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  215.4
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N⁶-benzyloxyadenosine 、 碘甲烷 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以20%的产率得到N⁶-Benzyloxy-N⁶-methyladenosine Perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Purines. XLII. Synthesis and glycosidic hydrolysis of 7-alkyladenosines leading to an alternative synthesis of 7-alkyladenines.

  摘要：

  本文全面介绍了 7-烷基腺苷的合成和糖苷水解（4），并由此建立了 7-烷基腺苷的另一种合成方法（11）。在 AcNMe2 中用 MeI 在 30°C 下甲基化 N6-甲氧基腺苷(5)8 小时，得到 N6-甲氧基-7-甲基腺苷，并以硫酸盐[7a (X=1/2SO4)] 的形式分离出来，产率为 55%。N6-甲氧基-N6-甲基腺苷（9a）是该甲基化反应的副产物。使用氢气和 Raney Ni 催化剂催化氢解 7a (X=1/2SO4)脱甲氧基，在阴离子被高氯酸盐离子置换后，生成了纯结晶形式的 7-甲基腺苷高氯酸盐[4a (X=ClO4)]。7-乙基腺苷高氯酸盐[4b（X=ClO4）]也是由 N6-苄氧基腺苷（6）通过 N6-苄氧基-7-乙基腺苷硫酸盐[8b（X=1/2SO4）]的平行路线合成的。在 98-100°C 下用 H2O 处理 40 分钟后，4a（X=ClO4）和 4b（X=ClO4）生成了 7-甲基腺嘌呤（11a）和 7-乙基腺嘌呤（11b），产率分别为 84% 和 55%。7a (X=ClO4) 和 8b (X=1/2SO4) 的类似水解分别得到 N6-甲氧基-7-甲基腺嘌呤 (12a) 和 N6-苄氧基-7-乙基腺嘌呤 (12b)。使用氢气和 Raney Ni 催化剂对 12b 进行催化氢解，可得到产率为 82% 的 11b。在 25°C 的 0.1 N HCl 水溶液中，4a（X=ClO4）和 4b（X=ClO4）发生糖苷水解的速率分别为 2.22×10-3 min-1（半衰期 5.2 小时）和 1.69×10-3 min-1（半衰期 6.8 小时）。将这些速率常数与其他三种 NX-甲基腺苷（1-3）的速率常数进行比较后发现，在 3-(2)>7-(4a) "N6-(3)≥1-甲基腺苷（1）系列中，去嘌呤基化发生的难易程度有所降低。在 60°C 下用 1 N NaOH 水溶液处理 3 小时后，4a（X=ClO4）被水解，得到 11a，产率为 44%。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1886