(R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one | 479544-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-enone；5-methyl-4,4-dimethoxy-2-cyclohexenone；(5R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 479544-16-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: WUKFZJKSRZYMRK-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one 在 三乙基硼氢化锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (4S,5R,6R)-5-allyl-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE PREPARATION OF 4-OXY-2-CYCLOHEXENONE AND 6-OXY-2-CYCLOHEXENONE COMPOUNDS
  [FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS 4-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE ET 6-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE

  摘要：

  本发明涉及一种用于治疗癌症和/或疾病的新的合成路线，用于制备4-氧基-2-环己烯酮和6-氧基-2-环己烯酮化合物，以及这些化合物的中间体。这些环己烯酮化合物的示例包括但不限于A.桂枝活性药物成分，如antroquinonol，antroquinonol B，antroquinonol C和antroquinonol D。这些中间体包括式(I)、(II)和(III)的化合物，环己烯酮化合物具有式(IV)、(V)、(VI)和(VII)的结构。

  公开号：

  WO2016011130A1
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲氧基-2,5-环己二烯-1-酮 、 Dimethylzinc 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以52%的产率得到(R)-4,4-dimethoxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  BisMurrayaquinone A 对映选择性全合成及构型稳定性研究

  摘要：

  旋转丢失：双Murrayaquinone A 的第一个对映选择性全合成的简明策略利用无痕立体化学交换形成对映体富集的联苯核心，并以双向方式与天然产物进行精制。在一条不成功的初始路线上观察到的外消旋作用促使人们对双醌 A 和相关联醌的构型稳定性进行了研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201104726

文献信息

• A Stereoselective Approach to Functionalized Cyclohexenones
  作者：Anne C. Meister、Paul F. Sauter、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201300752

  日期：2013.11

  A catalytic enantioselective approach to 4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enones is presented herein. The stereogenic information is generated through a copper-catalyzed 1,4-addition to p-benzoquinone monoketal using a chiral, BINOL-based (BINOL = 1,1′-bi-2-naphthol) phosphane ligand, according to the procedure of Feringa et al. A CBS (Corey–Bakshi–Shibata) reduction of the 1,4-adducts gave the four possible

  本文介绍了 4-羟基-6-甲基环己-2-烯酮的催化对映选择性方法。根据 Feringa 的程序，使用手性 BINOL 基（BINOL = 1,1'-bi-2-萘酚）膦配体，通过铜催化 1,4-加成到对苯醌单缩酮生成立体信息等。1,4-加合物的 CBS（Corey-Bakshi-Shibata）还原分两步得到四种可能的异构体和 82-97% ee（对映体过量），起始于市售的 4,4-二甲氧基环六-2,5- dien-1-一 (7)。
• A catalytic route to acyclic chiral building blocks: Applications of the catalytic asymmetric conjugate addition of organozinc reagents to cyclic enones
  作者：Richard B. C. Jagt、Rosalinde Imbos、Robert Naasz、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1560/nhk0-c8je-27g9-nub3

  日期：2001.12

  asymmetric conjugate addition a number of chiral cyclic enones are available with high ee. Here we report the sequential conjugate addition to these enones as a route towards multisubstituted chiral cyclic ketones. A subsequent Baeyer—Villiger oxidation followed by ring-opening results in various linear synthons containing multiple stereocenters. This procedure represents a short, catalytic, and highly enantioselective

  通过铜-亚磷酰胺催化的不对称共轭物的加成，可获得许多具有高ee的手性环状烯酮。在这里，我们报告了这些烯酮的顺序共轭加成，作为迈向多取代手性环酮的途径。随后的Baeyer-Villiger氧化和开环导致包含多个立体中心的各种线性合成子。该方法代表了通往各种无环手性结构单元的短的，催化的和高度对映选择性的途径。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Pedrolide
  作者：Marlene Fadel、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.3c02113

  日期：——

  The first total synthesis of (+)-pedrolide, a tigliane-derived diterpenoid featuring an unprecedented 5–5–6–6–3 carbon skeleton, is reported. Key to the approach is the construction of the bicyclo[2.2.1]heptane core via an intramolecular cyclopentadiene-Diels–Alder cycloaddition. To this end, a norbornadiene serves as an effective surrogate for cyclopentadiene, which is unmasked under mild conditions

  据报道，首次全合成 (+)-pedrolide，一种由 tigliane 衍生的二萜类化合物，具有前所未有的 5–5–6–6–3 碳骨架。该方法的关键是通过分子内环戊二烯-Diels-Alder 环加成反应构建双环[2.2.1]庚烷核。为此，降冰片二烯作为环戊二烯的有效替代物，在涉及复杂的狄尔斯-阿尔德反应级联的温和条件下被暴露。此外，该合成以高效和对映选择性的方式为密集功能化的carane提供了一种新方法。
• Enantioselective Synthesis of Biphenols from 1,4-Diketones by Traceless Central-to-Axial Chirality Exchange
  作者：Fenghai Guo、Leah C. Konkol、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja108717r

  日期：2011.1.12

  A method for the enantioselective synthesis of biphenols from readily prepared 1,4-diketones is reported. Key to the success of this method is the highly selective transfer of central to axial chirality during a double aromatization event triggered by BF3 center dot OEt2. On the basis of X-ray crystallographic data, a stereochemical model for this chirality exchange process is put forth.
• Highly Enantioselective Catalytic Conjugate Additions to Cyclohexadienones
  作者：Rosalinde Imbos、Mirjan H. G. Brilman、Mauro Pineschi、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol990707u

  日期：1999.8.1

  Enantioselective copper phosphoramidite-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents (R2Zn) to several 4,4-disubstituted cyctohexadienones was achieved with dr's up to 99/1 and ee's up to 99%.