(3aS,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol | 73111-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• 英文别名: Gkexxsplhbskeg-kvpketbzsa-；(3aS,4S,6R,6aS)-6-ethenyl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 73111-64-5
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GKEXXSPLHBSKEG-KVPKETBZSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  69-74 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  Tiacumicin A的全合成。Fidaxomicin（Tiacumicin B，Lipiarmycin A3）的全合成，中继合成和降解研究

  摘要：

  商业化大环内酯类抗生素非达米星是以高度收敛的方式合成的。该合成的显着特征包括β-选择性壬基甲酰化，β-选择性鼠李糖基化，闭环易位，Suzuki偶联和乙烯基Mukaiyama aldol反应。仔细选择保护基团和糖基化反应的微调导致了非达索霉素的首次全合成。另外，建立了非达索霉素的接替合成，其可以从天然材料获得方便保护的中间体以进行衍生化。介绍了相关同源物头孢菌素A的第一个全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00101
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(3aS,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  糖基化大环内酯类抗生素非达索霉素的全合成

  摘要：

  据报道，非达索霉素的第一种对映选择性全合成，也称为头孢菌素B或利比霉素A3。这种新型糖基化大环内酯类抗生素在临床上用于治疗艰难梭菌感染。合成的关键特征是快速而高产地获得了新戊酸酯，鼠李糖和奥数酸前体。β-选择性壬基化的第一个例子；高度功能化基材的有效Suzuki偶联；以及壬基化的二烯酸酯前体的闭环复分解反应。仔细选择保护基团可实现完全脱保护，从而获得完全合成的非达索霉素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01602

文献信息

• Synthesis of Galactosyl‐Queuosine and Distribution of Hypermodified Q‐Nucleosides in Mouse Tissues
  作者：Peter Thumbs、Timm T. Ensfelder、Markus Hillmeier、Mirko Wagner、Matthias Heiss、Constanze Scheel、Alexander Schön、Markus Müller、Stylianos Michalakis、Stefanie Kellner、Thomas Carell

  DOI：10.1002/anie.202002295

  日期：2020.7.20

  report a total synthesis of the hypermodified nucleoside galactosyl‐queuosine (galQ). The availability of the compound enabled us to study the absolute levels of the Q‐family nucleosides in six different organs of newborn and adult mice, and also in human cytosolic tRNA. Our synthesis now paves the way to a more detailed analysis of the biological function of the Q‐nucleoside family.

  Queuosine（Q）是一种高度修饰的RNA核苷，存在于tRNA His，tRNA Asn，tRNA Tyr和tRNA Asp中。它位于tRNA反密码子环的摆动位置，在这里它可以与位于相应mRNA密码子各自位置的U以及C碱基相互作用。在tRNA Tyr和tRNA Asp中在包括人类在内的高等真核生物中，由于未知的原因，分别通过添加半乳糖和甘露糖糖进一步修饰了Q碱基。尚不清楚这种额外修饰的原因，以及如何通过Q的形成和插入来协调糖的修饰。在这里，我们报告了高度修饰的核苷半乳糖基奎宁（galQ）的总合成。该化合物的可用性使我们能够研究新生和成年小鼠的六个不同器官以及人胞质tRNA中Q族核苷的绝对水平。现在，我们的合成为Q-核苷家族的生物学功能的更详细分析铺平了道路。
• Vitamin B12 Catalysis of Zinc-Mediated 6-Deoxy-6-iodopyranoside Fragmentation: A Mild and Convenient Preparation of ω-Unsaturated Hexose Derivatives (5-Hexenoses)
  作者：Martin Kleban、Ulrich Kautz、Jörg Greul、Petra Hilgers、Rolf Kugler、Han-Qing Dong、Volker Jäger

  DOI：10.1055/s-2000-6305

  日期：——

  The known zinc-mediated preparation of 5-hexenoses by fragmentation of 6-iodopyranosides can be performed in a simple, fast, and mild way, with less side reactions, when vitamin B12 is employed as a catalyst.

  已知的通过6-碘吡喃糖苷断裂合成5-己烯糖的锌介导方法，在维生素B12用作催化剂时，可以以简单、快速和温和的方式进行，且副反应较少。
• A stereoselective and efficient route to (3S, 4R, 5S)-(+)-4,5-dihydroxycyclopent-1-en-3-ylamine: the side chain of the hypermodified nucleoside Q
  作者：Huib Ovaa、Jeroen D.C. Codée、Bas Lastdrager、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01738-9

  日期：1998.10

  A stereoselective and high yielding route is described to a suitably protected derivative of (3S, 4R, 5S)-(+)-3-amino-4,5-dihydroxycyclopent-1-ene, the side chain moiety of queuosine. The synthetic route comprises a ring-closing metathesis (RCM) of a mannofuranose-derived diene followed by Overman rearrangement.

  描述了对（3S，4R，5S）-（+）-3-氨基-4，5-二羟基环戊-1-烯，即奎松碱的侧链部分的适当保护的衍生物的立体选择性和高产率的途径。合成途径包括甘露呋喃糖衍生的二烯的闭环易位（RCM），然后进行超人重排。
• A flexible synthesis of cyclopentitol derivatives based on ring-closing metathesis of carbohydrate-derived 1,6-dienes
  作者：Huib Ovaa、Bas Lastdrager、Jeroen D. C. Codée、Gijs A. van der Marel、Herman S. Overkleeft、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1039/b207509a

  日期：——

  Four partially protected stereoisomeric cyclopentenetriols 5, 10, 15 and 21 have been prepared by ring-closing metathesis of carbohydrate-derived 1,6-dienes. The presence of a differentiated allylic alcohol in the cyclopentenetriols allows a variety of synthetic transformations, underlining the synthetic use of the prepared cyclopentenetriol derivatives as chiral building blocks.

  四个部分保护的立体异构环戊烯三醇5、10、15和21已通过碳水化合物衍生的1,6-二烯的环闭合易位反应制备。环戊烯三醇中存在一个区分的烯丙醇，使其能够进行多种合成转化，强调了制备的环戊烯三醇衍生物作为手性构建模块的合成应用。
• Bicyclic diazasugars. Part 3: β-d-Mannose and 6-deoxy-β-l-gulose analogues
  作者：David A Berges、Jianmei Fan、Nannan Liu、N Kent Dalley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01011-0

  日期：2001.12

  nitrogen atoms replacing the ring and glycosidic oxygen atoms has been prepared in a single step from 5-O-mesyl-d-mannofuranose by a process that likely involves double displacement and an epoxide intermediate. A similar but protected bicyclic analogue of 6-deoxy-β-l-gulopyranose has been prepared by an electrophilic cyclization reaction.

  β-d-甘露吡喃糖的双环类似物，其中氮原子取代了环和糖苷氧原子，是通过5 - O-甲磺酰基-d-甘露糖呋喃糖通过一步法制备的，该过程可能涉及两次置换和环氧化物中间体。已经通过亲电环化反应制备了类似但受保护的6-脱氧-β-1-戊吡喃糖的双环类似物。

表征谱图