(1S,2S,6R,7R,8R,9S,12R)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol | 1253199-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,6R,7R,8R,9S,12R)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol
• CAS: 1253199-56-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: MGLNXUNKXQACJD-ZXBYRNRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,6R,7R,8R,9S,12R)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 116.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  化学方法的总原戊二烯酮8-脱氧二氢金葡糖胺和Radudiol的对映体的化学合成。

  摘要：

  报告了最近分离的原戊二酮天然产物8-脱氧二氢hydro庚啉（1）和拉杜二醇（2）（分别是ent - 1和ent - 2）的非天然对映体形式的化学酶促和立体选择性全合成。关键步骤涉及将环戊-2-en-1-one的Diels-Alder环加成到对映体纯的和酶促合成的顺式-1,2-二氢邻苯二酚3的乙炔化物上，详细说明三环酮12的加成产物，以及该化合物的光化学促进重排为八氢-1 H-环丁[e ]茚满酮13。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00043
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,4aR,7aR,8S,8aS)-3a,4,4a,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6,6-pentamethyl-4,8-etheno-5H-indeno[5,6-d][1,3]dioxol-5-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 以39%的产率得到(1S,2S,6R,7R,8R,9S,12R)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯，多取代和各种环状双环[2.2.2]辛烯的光化学重排研究

  摘要：

  一系列对映体纯的双环[2.2.2]辛烯酮，包括内酯环化系统26，是通过将酶促衍生的同手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚的衍生物结合在分子间或分子内Diels-Alder中而制得的反应。诸如26之类的系统很容易参与光化学促进的oxa-di-π-甲烷重排或1,3-酰基迁移过程，从而分别得到诸如二喹烷34或环丁酮36和环丙烷38的混合物之类的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01243

文献信息

• A chemoenzymatic total synthesis of the hirsutene-type sesquiterpene (+)-connatusin B from toluene
  作者：David J.-Y.D. Bon、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.059

  日期：2010.9

  The first total synthesis of the hirsutene-type sesquiterpenoid natural product (+)-connatusin B (2) is reported. The cis-1,2-dihydrocatechol 3, which is obtained in enantiomerically pure form via the enzymatic dihydroxylation of toluene, served as the starting material. Diels-Alder cycloaddition and oxa-di-pi-methane rearrangement reactions represent key chemical steps in the reaction sequence leading to the cyclopropane ring-fused linear triquinane 14. Reductive cleavage of the three-membered ring within this framework and various functional group interconversions then provide the title compound 2. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.