6-hydroxy-3-methylidenehexan-2-one | 80645-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-hydroxy-3-methylidenehexan-2-one
• CAS: 80645-40-5
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: WPGRREXGOGGJDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127-133 °C
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-环戊烯-1-酮 、 6-hydroxy-3-methylidenehexan-2-one 在 左旋樟脑磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环1,3-二羰基化合物的级联Michael加成/环化反应：α，β-不饱和羰基化合物的束缚醇对反应速率和区域选择性的重要作用

  摘要：

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，

  DOI：

  10.1021/jo501604e
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 在 四氢吡咯 、 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 对甲基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-hydroxy-3-methylidenehexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环1,3-二羰基化合物的级联Michael加成/环化反应：α，β-不饱和羰基化合物的束缚醇对反应速率和区域选择性的重要作用

  摘要：

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，

  DOI：

  10.1021/jo501604e

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Penicipyrone and (−)-Tenuipyrone via Biomimetic Cascade Intermolecular Michael Addition/Cycloketalization
  作者：Liyan Song、Hongliang Yao、Liangyu Zhu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/ol303071t

  日期：2013.1.4

  of (−)-penicipyrone and (−)-tenuipyrone were accomplished enantioselectively in 12 steps with an 11% yield and 6 steps with a 28% yield from the known 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-cyclopent-2-enone, respectively, by developing a biomimetic bimolecular cascade cyclization featuring an intermolecular Michael addition/cyclo-(spiro-)ketalization sequence. The relative, absolute stereochemistry and

  （-）-penicipyrone和（-）-tenuipyrone的第一批总合成是从已知的4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊烯中以12步对映体选择性完成的，产率为11％，6步以28％的产率完成通过开发仿生双分子级联环化反应以分子间迈克尔加成/环-（螺-）缩酮化序列为代表的-2-烯酮。通过X射线晶体学分析和旋光度的比较进一步证实了哌替吡隆的相对，绝对立体化学和碳连接性。
• Acyloxyalkylidènephosphoranes—II
  作者：A. hercouet、M. Le corre

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92356-7

  日期：1981.1

  ω-Acyloxy n-butylidenetriphenylphosphoranes give α-acyl n-butylidenetriphenylphosphoranes by intermolecular condensation in t-BuOH, and 3,4-dihydro-(2H)-pyrans by intramolecular condensation in toluene. The α-acyl n-butylidene phosphoranes, which are the tautomeric form of α-acyloxaphosphanes, do not lead to cyclobutylketones but to dihydropyrans.

  ω-酰氧基正丁基亚氨基三苯基苯基膦通过在t - BuOH中的分子间缩合生成α-酰基正丁基亚甲基三苯基苯基膦，并通过在甲苯中的分子内缩合生成3,4-二氢-（2H）-吡喃。作为α-酰基氧杂膦的互变异构形式的α-酰基正丁叉基膦烷不导致环丁基酮而是二氢吡喃。
• HERCOUET A.; CORRE M. LE, TETRAHEDRON, 1981, 37, NO 16, 2861-2865
  作者：HERCOUET A.、 CORRE M. LE

  DOI：——

  日期：——