7,7-dimethoxy-2-endo-carbomethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 64145-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dimethoxy-2-endo-carbomethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: 7,7-dimethoxy-2-endo-carbomethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-ene；methyl (1S,2S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 64145-36-4
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₄O₄
• 分子量: 350.026
• InChiKey: LHVTVVKGOZZWQP-URUOUCFMSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethoxy-2-endo-carbomethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以95%的产率得到(+/-)-(1R*,2R*,4S*)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-ylcarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  The stereochemical outcome of allyl magnesium and indium additions to 5-substituted norbornen-7-ones and its application to cis fused carbocycle formation via ring rearrangement metathesis

  摘要：

  向一个关键的TBS保护的诺尔戊烯基构建块中添加醇镁和醇铟试剂，这个构建块是通过6步从商业可得的1,1-二甲氧基-2,3,4,5-四氯环戊二烯合成的，已成功实现，提供了具有高二氟烯选择性的顺式加成产物。随后，在乙烯存在下将加成产物暴露于交换条件下，通过环重排交叉 (RRM) 转化，获得了具有极高区域选择性的顺式融合[3.0.3]-碳环。

  DOI：

  10.1039/c2ob26784e
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 反应 48.0h， 以97%的产率得到7,7-dimethoxy-2-endo-carbomethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  The stereochemical outcome of allyl magnesium and indium additions to 5-substituted norbornen-7-ones and its application to cis fused carbocycle formation via ring rearrangement metathesis

  摘要：

  向一个关键的TBS保护的诺尔戊烯基构建块中添加醇镁和醇铟试剂，这个构建块是通过6步从商业可得的1,1-二甲氧基-2,3,4,5-四氯环戊二烯合成的，已成功实现，提供了具有高二氟烯选择性的顺式加成产物。随后，在乙烯存在下将加成产物暴露于交换条件下，通过环重排交叉 (RRM) 转化，获得了具有极高区域选择性的顺式融合[3.0.3]-碳环。

  DOI：

  10.1039/c2ob26784e

文献信息

• A Ruthenium-Catalyzed, Novel and Facile Procedure for the Conversion of Vicinal Dihaloalkenes to α-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas、Jyotirmayee Dash、Nilam Sahu

  DOI：10.1021/ja001956c

  日期：2000.10.1

  transition metal chemistry, used in the preparation of variety of heterocycles and natural products. α-Diketones also function as the key elements in the Weiss reaction and in the construction of rigid molecular assemblies (molecular wires, rods, etc.) based on ‘block’ chemistry. Some of the common methods to obtain α-diketones are: (i) oxidation of αhydroxyketones, (ii) oxidation of alkynes, and (iii)

  丰富的官能团以及在各种键形成反应中创建、相互转化和利用它们的大量方法是设计任何目标分子化学合成的重要资产。α-二酮是两个相邻羰基的强大组合，由于其广泛的应用而备受关注。α-二酮表现出有趣的光化学，用作调味剂，用作过渡金属化学中配体的前体，用于制备各种杂环和天然产物。α-二酮也是 Weiss 反应和基于“嵌段”化学的刚性分子组件（分子线、棒等）的构建中的关键元素。获得 α-二酮的一些常用方法是： (i) α-羟基酮的氧化，(ii) 炔烃的氧化，和 (iii) α-亚甲基酮的氧化。尽管烯烃的受控氧化很困难，但据报道，KMnO4/Ac2O 会产生低到中等产率的 α-二酮和副产物。但是，该方法不适用于小环（环辛烯以下）和双环系统。我们发现，邻位二卤代烯烃可以作为掩蔽的 α-二酮（方案 1）。我们特别选择了
• A domino reaction of tetrahalo-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]heptenyl alcohols leading to indenones and a de novo synthesis of ninhydrin derivatives
  作者：Kaki Raveendra Babu、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1039/c4ob01977f

  日期：——

  isomerization, ketal hydrolysis, [3,3]-sigmatropic rearrangement and dehydrohalogenation. The resultant vicinal dihalo olefin moiety in the efficiently generated indenone derivatives was utilized to transform into ninhydrin derivatives by employing Ru(III)-catalyzed oxidation.

  报道了有效的酸诱导的四卤代7，7-二甲氧基双环[2.2.1]庚烯基系统的重排导致取代的茚满。该多米诺反应涉及脱水，烯烃异构化，缩酮水解，[3,3]-σ重排和脱卤化氢。通过Ru（III）催化的氧化，将有效生成的茚满酮衍生物中的所得邻位二卤代烯烃部分用于转化为茚三酮衍生物。
• Synthesis of 2,2-disubstituted 7-methylenenorbornanes with 2-exo functionality by Diels-Alder reaction of 5,5-dimethoxytetrachlorocyclopentadiene
  作者：Hugh W. Thompson、Jesse K. Wong、Roger A. Lalancette、Jean A. Boyko、Anthony M. Robertiello

  DOI：10.1021/jo00212a022

  日期：1985.6
• An Easy Access to γ-Lactone-Fused Cyclopentanoids
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Nilam Sahu、Ch. Sudheer

  DOI：10.1021/jo025521e

  日期：2002.5.1

  The tricyclic alpha-keto hemiacetals 3a,b and 8a-d obtained from ruthenium-catalyzed oxidation of tetrahalonorbornyl derivatives possessing a pendant hydroxymethyl group were cleaved using Pb-(OAc)(4) or alkaline H2O2 to give gamma-lactone-fused cyclopentane derivatives 5a,b and 9a-d. The a-keto hemiacetal 3b has also been elaborated to spiroepoxide derivative 25. The stable hydrate 4 formed from ruthenium-catalyzed oxidation of acrolein adduct 10 furnished an intramolecular hemiacetal 11 upon cleavage with Pb(OAc)(4). The alpha-halo ester moiety in 5a was transformed smoothly in a highly regio- and stereoselective manner to alpha-hydroxy esters through a lactone-assisted intermediate to furnish 18.
• The stereochemical outcome of allyl magnesium and indium additions to 5-substituted norbornen-7-ones and its application to cis fused carbocycle formation via ring rearrangement metathesis
  作者：Patricia E. Standen、Dharati Dodia、Mark R. J. Elsegood、Simon J. Teat、Marc C. Kimber

  DOI：10.1039/c2ob26784e

  日期：——

  The addition of allyl magnesium and allyl indium reagents to a key TBS protected norbornenyl building block, synthesised in 6-steps from commercially available 1,1-dimethoxy-2,3,4,5-tetrachlorocyclopentadiene, has been achieved providing the syn addition products with high diastereoselectivity. The subsequent exposure of the addition products to metathesis conditions, in the presence of ethene, then provided cis fused[3.0.3]-carbocycles with very high regioselectivity, via a Ring Rearrangement Metathesis (RRM) transformation.

  向一个关键的TBS保护的诺尔戊烯基构建块中添加醇镁和醇铟试剂，这个构建块是通过6步从商业可得的1,1-二甲氧基-2,3,4,5-四氯环戊二烯合成的，已成功实现，提供了具有高二氟烯选择性的顺式加成产物。随后，在乙烯存在下将加成产物暴露于交换条件下，通过环重排交叉 (RRM) 转化，获得了具有极高区域选择性的顺式融合[3.0.3]-碳环。