3-(2-Allyloxy-3-methyl-phenyl)-2-diazo-3-oxo-propionic acid methyl ester | 145526-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-Allyloxy-3-methyl-phenyl)-2-diazo-3-oxo-propionic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-diazo-3-(3-methyl-2-prop-2-enoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 145526-85-8
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₄
• 分子量: 274.276
• InChiKey: PDEWEMDRHONBMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-Allyloxy-3-methyl-phenyl)-2-diazo-3-oxo-propionic acid methyl ester 在 rhodium(II) acetate dimer 、 苯酐 、 L-薄荷醇 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以92%的产率得到2-Allyl-7-methyl-3-oxo-2,3-dihydro-benzofuran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新的手性铑（II）羧酸盐及其在类胡萝卜素转化中的催化剂用途

  摘要：

  由半邻苯二甲酸酯6-8和吡咯9和10制备了新的手性吡啶鎓（II）羧酸盐11-15，并研究了它们用作分解重氮羰基化合物16和18的催化剂的用途。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02085-3
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-Allyloxy-3-methyl-phenyl)-3-oxo-propionic acid methyl ester 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-(2-Allyloxy-3-methyl-phenyl)-2-diazo-3-oxo-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种用于重氮羰基反应的新型磷酸铑（II）催化剂，包括不对称合成

  摘要：

  一种新的同手性Rh（II）配合物Rh {HCO 3 } 2 {（+）-phos} 2 ·5H 2 O，其中（+）phosH表示（S）-（+）-1,1'-联萘-2制备了2,2-二磷酸磷酸氢酯，并将其用作重氮羰基化合物反应的催化剂，导致对映选择性的2,3-σ重排（第一个实例），CH插入和芳族环加成

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61106-1

文献信息

• Enantioselective [2,3]-sigmatropic and [1,2]-Stevens rearrangements via intramolecular formation of allylic oxonium ylides catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates
  作者：Shinji Kitagaki、Yoshimasa Yanamoto、Hideyuki Tsutsui、Masahiro Anada、Makoto Nakajima、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01282-5

  日期：2001.9

  intramolecular generation and rearrangement of allylic oxonium ylides from α-diazo β-keto esters has been effected with the aid of dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(S)-tert-leucinate] in toluene, providing benzofuran-3-ones via [2,3]-sigmatropic rearrangement in up to 76% ee. In systems with crotyl and prenyl substituents, products arising from the less common [1,2]-Stevens rearrangement as a side reaction

  借助在甲苯中的四（二邻）吡啶鎓[II]（N-邻苯二甲酰基- （S）-叔亮氨酸酯），从α-重氮β-酮酸酯串联生成分子内烯丙基氧鎓鎓盐并进行了重排。通过[2,3]-σ重排可得到高达76％ee的那些。在具有巴豆基和异戊二烯基取代基的体系中，还获得了高达66％ee的不常见的[1,2] -Stevens重排作为副反应的产物。建议竞争性的[2,3]-和[1,2]-重排通过常见的手性铑（II）-键合的氧鎓叶立德中间体进行。