(2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-2-((S,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enamido)hexa-3,5-dien-2-yl)-20-oxo-11-((triisopropylsilyl)oxy)oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-10-yl carbamate | 942067-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-2-((S,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enamido)hexa-3,5-dien-2-yl)-20-oxo-11-((triisopropylsilyl)oxy)oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-10-yl carbamate
• CAS: 942067-66-5
• 化学式: C₄₈H₈₂N₂O₇Si₂
• 分子量: 855.359
• InChiKey: NSSJQQKSIZZYNG-YAGMAGCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.46
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  126.18
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-2-((S,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enamido)hexa-3,5-dien-2-yl)-20-oxo-11-((triisopropylsilyl)oxy)oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-10-yl carbamate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以56%的产率得到[(2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-11,14-dihydroxy-4-methyl-2-[(2S,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enoylamino)hexa-3,5-dien-2-yl]-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-10-yl] carbamate
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,5R)-4,6-dihydroxy-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhexanoate 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 Ti₂CO₃ 、 18-冠醚-6 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 三丁基氧化锡 、 lithium iodide 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 100.66h， 生成 (2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-2-((S,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enamido)hexa-3,5-dien-2-yl)-20-oxo-11-((triisopropylsilyl)oxy)oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-10-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142