(R)-3-(2-chlorophenyl)-4-methyl-4-nitro-1-phenylpentan-1-one | 1250869-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-3-(2-chlorophenyl)-4-methyl-4-nitro-1-phenylpentan-1-one
• CAS: 1250869-90-9
• 化学式: C₁₈H₁₈ClNO₃
• 分子量: 331.799
• InChiKey: FXUVRELOHQIHTN-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰基亚甲基三苯基膦 在 N-[3,5-二(三氟甲基)苯基]-N-[(9R)-6-甲氧基-9-二奎宁基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、900.02 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (R)-3-(2-chlorophenyl)-4-methyl-4-nitro-1-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  查尔酮中硝基烷的高压辅助低负荷不对称有机催化共轭加成† ‡

  摘要：

  施加高压（最高9 kbar）可在室温下相对快速地（1-5小时）和硝基甲烷和2-硝基丙烷的对映体1,4-对映体选择性高的加成反应，同时大大降低了催化剂的负载量（0.2-1摩尔％的基于金鸡纳生物碱的硫脲和方酸酰胺）。在9 kbar下以高收率和对映选择性（高达98％）获得了各种γ-硝基酮，而在大气压下的对照实验中，通常在20 h后仅生成少量（<10％）的产物。

  DOI：

  10.1039/c8ob00561c

文献信息

• Enantioselective Michael Addition of 2-Nitropropane to Substituted Chalcones and Chalcone Analogues Catalyzed by Chiral Crown Ethers Incorporating an &amp;#945;-D-Glucose or an &amp;#945;-D-Mannose Unit
  作者：Attila Mako、Zsolt Rapi、Laszlo Drahos、Aron Szollosy、Gyorgy Keglevich、Peter Bako

  DOI：10.2174/157017810791824865

  日期：2010.9.1

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside- (1) or – mannopyranoside (2) used as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to substituted chalcones and chalcone analogues resulted in a significant asymmetric induction. The type of substituent on the chalcone molecule was found to have a significant influence on both the chemical yield and the enantioselectivity of the reaction: 24 novel chiral Michael adducts were prepared in 14-68% ee. These ee values were somewhat lower than that experienced in the case of the unsubstituted chalcone (85% ee). In the series of chalcone analogues, the 1-naphthyl Michael adduct was formed in 87% ee. Using glucose-based crown ether 1, formation of the (+)-enantiomers was preferred, while applying mannose-based 2 as the catalyst, the (-)-enantiomers were in excess.

  在含取代基查尔酮和查尔酮类似物的迈克尔加成反应中，使用手性单氮-15-冠-5套索醚作为相转移催化剂，该套索醚与甲基-4,6-O-苄叉-α-D-吡喃葡萄糖苷（1）或-吡喃甘露糖苷（2）并环，产生了显著的不对称诱导效应。研究发现，查尔酮分子上的取代基类型对反应的化学产率和立体选择性均有显著影响：合成了24种新型手性迈克尔加成产物，其对映体过量值为14-68%。这些对映体过量值略低于无取代基查尔酮的情况（85% ee）。在查尔酮类似物系列中，1-萘基迈克尔加成产物形成于87% ee。使用基于葡萄糖的冠醚1时，优先形成（+）-对映体，而使用基于甘露糖的2作为催化剂时，（-）-对映体过量。