((R)-1,3-Dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)-acetaldehyde | 153109-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ((R)-1,3-Dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(3R)-1,3-dimethyl-2-oxoindol-3-yl]acetaldehyde
• CAS: 153109-61-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: FUVKKIYCNRBENE-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((R)-1,3-Dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)-acetaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80 %的产率得到(3aS,8aS)-3a,8-dimethyl-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furano[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  四元羟吲哚的对映选择性合成：通过定制 HypPhos 氧化物催化剂实现 Staudinger-Aza-Wittig 去对称反应

  摘要：

  本文描述了(邻叠氮基芳基)丙二酸酯的催化不对称施陶丁格-氮杂-维蒂希反应，允许通过氧化膦催化获得手性季羟吲哚。我们设计了一种新型 HypPhos 氧化物催化剂，可在硅烷还原剂和 Ir I基路易斯酸存在下通过 P III /P V =O 氧化还原循环实现去对称 Staudinger-aza-Wittig 反应。该反应条件温和，官能团耐受性好，底物范围广，具有优异的对映选择性。密度泛函理论表明，去对称反应中的对映选择性源于 Ir I物种和 HypPhos 催化剂的协同作用。该方法的实用性通过七种生物碱靶标的（正式）合成得到证明：(−)-胶粘蛋白 C、(−)-coerulescine、(−)-horsfiline、(+)-deoxyeseroline、(+)-esermethole、( +)-毒扁豆碱和(+)-毒扁豆碱。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09421
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-Methyl-4-triisopropylsilanyloxy-but-2-enoic acid methyl ester 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基氯化铵 、 三甲基铝 、 sodium hydride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 ((R)-1,3-Dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(Z)-α,β-不饱和苯胺的分子内 Heck 反应的探索性研究和通过中性中间体进行的不对称 Heck 反应的机理研究

  摘要：

  使用两种反应条件调查了由 Pd-BINAP 催化的七种 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺的分子内 Heck 反应：(1) 在 2 当量 Ag3PO4 和 (2) 碱-在 4 当量的 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下促进环化。将这些结果与 E 立体异构体的相应分子内 Heck 反应的结果进行比较，得出以下结论：(1) (E)- 和 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺给出了 Heck 的相反对映异构体Ag3PO4 为 HI 受体时的产物（阳离子途径）；当 HI 受体是 PMP（中性途径）时，产物的绝对构型与烯烃几何形状无关。(2) 当 2-取代基是 Me 或伯烷基时，立体诱导在 PMP 促进的 Z 底物插入中是最佳的，其中 ee 高达 97%。(3) 当 2-取代基很大时，立体诱导在 E 底物存在下进行插入时是最佳的...

  DOI：

  10.1021/ja980787h

文献信息

• Pd/Cu‐Catalyzed Enantioselective Sequential Heck/Sonogashira Coupling: Asymmetric Synthesis of Oxindoles Containing Trifluoromethylated Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xingfeng Bai、Caizhi Wu、Shaozhong Ge、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201913148

  日期：2020.2.10

  An asymmetric palladium and copper co-catalyzed Heck/Sonogashira reaction between o-iodoacrylanilides and terminal alkynes to synthesize chiral oxindoles was developed. In particular, a wide range of CF3 -substituted o-iodoacrylanilides reacted with terminal alkynes, affording the corresponding chiral oxindoles containing trifluoromethylated quaternary stereogenic centers in high yields with excellent

  建立了不对称的钯和铜共催化的邻碘丙烯酰苯胺与末端炔烃的Heck / Sonogashira反应，合成手性羟吲哚。特别地，宽范围的CF 3-取代的邻碘丙烯酰苯胺与末端炔反应，以高收率和优异的对映选择性（94-98％ee）提供了相应的含有三氟甲基化季立构中心的手性羟吲哚。这种不对称的Heck / Sonogashira反应提供了一种通用的方法来获得含有季立体异构中心（包括CF 3取代的中心）的羟吲哚衍生物。
• Catalytic asymmetric synthesis of either enantiomer of physostigmine. Formation of quaternary carbon centers with high enantioselection by intramolecular Heck reactions of (Z)-2-butenanilides
  作者：Atsuyuki Ashimori、Takaharu Matsuura、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/jo00077a005

  日期：1993.12

  A practical method for preparing either enantiomer of physostigmine and congeners is reported. The Z stereochemistry of the butenanilide cyclization substrate is required to obtain high enantioselection (95% ee) in the key asymmetric Heck insertion.