(3aR,8aS)‐5‐bromo‐1,3a,8‐trimethyl‐1,2,3,3a,8,8a‐hexahydropyrrolo[2,3‐b]indole | 210642-75-4

• 英文名称: (3aR,8aS)‐5‐bromo‐1,3a,8‐trimethyl‐1,2,3,3a,8,8a‐hexahydropyrrolo[2,3‐b]indole
• 英文别名: (3aR,8aS)-5-bromo-1,3a,8-trimethyl-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole
• CAS: 210642-75-4
• 化学式: C₁₃H₁₇BrN₂
• 分子量: 281.195
• InChiKey: PJFSATAJQZIYRT-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.366±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium methylate 、 (3aR,8aS)‐5‐bromo‐1,3a,8‐trimethyl‐1,2,3,3a,8,8a‐hexahydropyrrolo[2,3‐b]indole 在 copper(l) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到(+)-esermethole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性多米诺骨牌/分子间 C-H 键官能化：在 (+)-Esermethole 的合成中的开发和应用

  摘要：

  N-芳基丙烯酰胺的分子内不对称碳钯化，然后用唑类分子间捕获所得的 σ-C(sp(3))-Pd 复合物，以良好的收率和出色的对映选择性提供了 3,3-二取代的羟吲哚。创建了两个 CC 键，同时形成了一个全碳四元立体中心。恶二唑取代的羟吲哚随后通过前所未有的还原环化方案转化为吡咯并二氢吲哚。(+)-esermethole 的对映选择性合成说明了这种化学的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11625
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-Methyl-4-triisopropylsilanyloxy-but-2-enoic acid methyl ester 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基氯化铵 、 三甲基铝 、 sodium hydride 、 magnesium sulfate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 (3aR,8aS)‐5‐bromo‐1,3a,8‐trimethyl‐1,2,3,3a,8,8a‐hexahydropyrrolo[2,3‐b]indole
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(Z)-α,β-不饱和苯胺的分子内 Heck 反应的探索性研究和通过中性中间体进行的不对称 Heck 反应的机理研究

  摘要：

  使用两种反应条件调查了由 Pd-BINAP 催化的七种 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺的分子内 Heck 反应：(1) 在 2 当量 Ag3PO4 和 (2) 碱-在 4 当量的 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下促进环化。将这些结果与 E 立体异构体的相应分子内 Heck 反应的结果进行比较，得出以下结论：(1) (E)- 和 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺给出了 Heck 的相反对映异构体Ag3PO4 为 HI 受体时的产物（阳离子途径）；当 HI 受体是 PMP（中性途径）时，产物的绝对构型与烯烃几何形状无关。(2) 当 2-取代基是 Me 或伯烷基时，立体诱导在 PMP 促进的 Z 底物插入中是最佳的，其中 ee 高达 97%。(3) 当 2-取代基很大时，立体诱导在 E 底物存在下进行插入时是最佳的...

  DOI：

  10.1021/ja980787h