3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-ethynyl-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol | 168105-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-ethynyl-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol
• 英文别名: 3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-ethynyl-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(trisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol
• CAS: 168105-41-7
• 化学式: C₂₆H₄₈O₆Si₂
• 分子量: 512.835
• InChiKey: HGGSABZWXYNBKV-NRWDCXGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-ethynyl-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-6-C-<2-(triethylsilyl)ethynyl>-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第4部分。单糖衍生的八聚体的合成†

  摘要：

  甲苯中的NaSMe会导致双[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]糖2的区域选择性去C-甲硅烷基化，但会导致丁二炔分解，例如1或12。我们已经，因此，组合的已知试剂控制的，区域选择性脱甲硅基2和12（的AgNO 2 / KCN）与底物控制的区域选择性脱Ç -silylation，基于Ç -甲硅烷基团的不同的尺寸。用完全被保护的3被单去甲硅烷基化为4或5（方案1）研究了该组合。三乙基甲硅烷基化5（6）之后是除去Me 3 Si基（7），引入（t- Bu）Me 2 Si基（8）和除去Et 3 Si基得到9 ; 这些高产率的转化具有高度的选择性。碘化4得到10。后者与5偶联到同二聚体11和异二聚体12，异聚二聚体12被甲硅烷基化为13。四聚体的第二个结构单元是通过偶联14（从7）与5分别指向15和16。除去Me 3 Si基团（17）和碘化导致18，其与13偶联至同四聚体20和异四聚体19（方案2）。将19脱

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780515
• 作为产物：
  描述：

  3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-6-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 potassium cyanide 、 silver(I) nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-ethynyl-5,8-bis-O-(methoxymethyl)-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第4部分。单糖衍生的八聚体的合成†

  摘要：

  甲苯中的NaSMe会导致双[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]糖2的区域选择性去C-甲硅烷基化，但会导致丁二炔分解，例如1或12。我们已经，因此，组合的已知试剂控制的，区域选择性脱甲硅基2和12（的AgNO 2 / KCN）与底物控制的区域选择性脱Ç -silylation，基于Ç -甲硅烷基团的不同的尺寸。用完全被保护的3被单去甲硅烷基化为4或5（方案1）研究了该组合。三乙基甲硅烷基化5（6）之后是除去Me 3 Si基（7），引入（t- Bu）Me 2 Si基（8）和除去Et 3 Si基得到9 ; 这些高产率的转化具有高度的选择性。碘化4得到10。后者与5偶联到同二聚体11和异二聚体12，异聚二聚体12被甲硅烷基化为13。四聚体的第二个结构单元是通过偶联14（从7）与5分别指向15和16。除去Me 3 Si基团（17）和碘化导致18，其与13偶联至同四聚体20和异四聚体19（方案2）。将19脱

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780515

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 2. Regioselective deprotection of monosaccharide-derived monomers and dimers
  作者：Jawad Alzeer、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780117

  日期：1995.2.8

  led to 24 and 22. The structure of 24 was established by X-ray analysis (Fig.), showing a C(6)–C(5′) distance of 5.2 Å. The conditions for deprotecting 2 were applied to 21, and led to 25 (AgNO2/KCN), 26 (aq. NaOH), 27 (Bu4NF), and 29 (HCl/MeOH; Scheme 3). Attempted deprotection of the propargylic-ether moiety with BuLi, however, failed. The dimer 27 was further deprotected to 28. Acetolytic (Ac2O/Me3SiOTf)

  在ME 3的SiC（1）的双- （三甲基硅烷基）的键乙炔anhydroalditol 2被选择性地用BuLi切割以产生3 / 4，而硝酸银2 / KCN在MeOH裂解我3的SiC（2'）键，导致5（方案1）。两个Me 3 Si基团都用NaOH在MeOH中的溶液（7）除去，（i-Pr）3 Si基团用HCl水溶液选择性地裂解。MeOH（6）；m / z（MH）。用Bu 4 NF（8）除去所有的甲硅烷基取代基。乙酰分解将9转化为13，将其脱甲硅烷基以14，而硫解的9导致了混合物11 / 12。四乙酸酯14也已经从9经由10获得。的任一氧化二聚化3或5，或它们的混合物的3 / 5的产率只有同二聚体15和16（方案2）; 用AgNO 2 / KCN处理16能产生17，脱保护的过程比裂解Me 3 SiC（2'）基团慢得多。2。的iodoalkyne 20，具有所需的交叉耦合5根据Cadiot-Chodkiewicz，的制备是通过脱保护3
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides, Part 17, Synthesis and Characterization of a Hexadecamer: Evidence for the Essential Structural Role of the Intramolecular, Interresidue C(3)−OH⋅⋅⋅O−C(5) Hydrogen Bond in Celluloses
  作者：Tanja Verena Bohner、Olav-Sven Becker、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990210)82:2<198::aid-hlca198>3.0.co;2-y

  日期：1999.2.10

  The hexadecamer 63 dissolves readily in DMSO and shows no sign of association, in agreement with the essential structural role of the intramolecular, interresidue C(3)-OH ... O-C(5) H-bond of celluloses, MM3 Calculations predict a rod-like shape for the cello-oligosaccharides In agreement with this, nanocrystalline domains of parallel chains are observed by high-resolution electron microscopy (HREM) for 54 and 63 on carbon-coated copper grids. For the synthesis of the hexadecamer 54, we studied the influence of protecting groups on the cross-coupling of acetyleno-oligosaccharides and on their solubility (Scheme 2). The octamer 12 derived from the minimally O-protected monomer 2 is insoluble, while the methoxymethyl- and triisopropysilyl-protected hexadecamer 54 prepared in twelve steps from the dimer 41 (Scheme 4), is readily soluble in a variety of solvents. O- and C-deprotection of 54 led in four steps and in 76% yield to the hexadecamer 63 (Schemes 5 and 6). There is only a small difference of spectroscopic properties between the protected octamer 50 and hexadecamer 54, and, similarly, between the unprotected octamer 64 and hexadecamer 63 (Fig. 3).