O,O-diethyl-O-ferrocenylphosphate | 1588617-15-5

• 英文名称: O,O-diethyl-O-ferrocenylphosphate
• 英文别名: diethyl ferrocenyl phosphate
• CAS: 1588617-15-5
• 化学式: C₁₄H₁₉FeO₄P
• 分子量: 338.123
• InChiKey: ZTIXENRSWWJSQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diethyl-O-ferrocenylphosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二茂铁上的阴离子磷-薯条重排：一锅法制备P，O取代的二茂铁

  摘要：

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。

  DOI：

  10.1021/om5002827
• 作为产物：
  描述：

  ferrocenol 、 氯磷酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到O,O-diethyl-O-ferrocenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁上的阴离子磷-薯条重排：一锅法制备P，O取代的二茂铁

  摘要：

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。

  DOI：

  10.1021/om5002827

文献信息

• Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions for the Synthesis of Ferrocenyl Aryl Ethers
  作者：Marcus Korb、Pieter J. Swarts、Dominique Miesel、Alexander Hildebrandt、Jannie C. Swarts、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00157

  日期：2016.5.9

  A range of ferrocenyl aryl ethers of type Fc-O-Ar (Fc = Fe(eta(5)-C6H5)(eta(5)-C6H(n)X(4-n)); n = 2-4; X = H, P(O)(OEt)(2) SO2CF3; Ar = 2,4-(NO2)(2)-C6H3, 4-NO2-C6H4) have been successfully prepared by using the nucleophilic aromatic substitution reaction (SNAr) of Fc-OLi (1a-Li) and electron-deficient aryl fluorides, enabling a new pathway to this rarely described family of organometallic compounds. Initial studies of 1a-Li and o-phosphonato-substituted hydroxyferrocenes (1b-Li) have also been performed, indicating a low nudeophilicity of the oxygen atom. The SNAr reaction protocol tolerates ortho substituents, e.g. phosphonato and sulfonyl groups, resulting in 1,2-X,O (X = S, P) ferrocenyl ethers that can be obtained in a one pot synthesis procedure including 1,3-O -> C anionic phospho- and thia-Fries rearrangements. Within these studies, the first 1,3-diortho-functionalized ferrocenyl aryl ether could be synthesized. An electrochemical study of the redox potentials of the obtained compounds allows conclusions on the reactivity of the varying electronic properties and the electrophilicity of different aryl fluorides and the nucleophilicity of the functionalized hydroxyl ferrocenes, which is directly reflected by the potential of the first ferrocene related redox processes. Chiral-pool-based phosphonates rearrange to the aryl ethers with diastereomeric excesses of 74 and 81% after the anionic Fries rearrangement. The usage of aryl 1,2-/1,3-difluorides resulted in the synthesis of the first examples of bis(FcO)-substituted benzenes. Their electrochemical investigations reveal a splitting of the two redox processes of the ferrocenyls that decreases from 155 mV (1,2-substitution) to 130 mV (1,3-substitution) on the basis of electrostatic interactions.