(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-methylbenzoyl)rhodium(III) | 874299-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-methylbenzoyl)rhodium(III)
• CAS: 874299-75-9
• 化学式: C₅₆H₄₃N₄ORh
• 分子量: 890.889
• InChiKey: ZXNIKYRZEVLIBN-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III) 、 对甲基苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-methylbenzoyl)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的铑（III）卟啉阳离子在需氧条件下活化醛氢键

  摘要：

  Rh III（ttp）CH 2 CH 2 OH活化了功能化芳基和可烯化醛的醛碳氢键，在厌氧和有氧条件下，在50°C时，均具有高产率的Rh（ttp）COR。提出通过β-羟基消除形成Rh（ttp）（C 2 H 4）OH中间体。加入Ph 3 P时，反应显示出速率和产率提高，表明配体促进了β消除。Hammett图的非线性自由能关系表明，取决于芳基醛对位取代基的电子效应，速率决定步骤（结合或活化）的多步反应。

  DOI：

  10.1021/om070135e

文献信息

• Mild and Selective C(CO)–C(α) Bond Cleavage of Ketones by Rhodium(III) Porphyrins: Scope and Mechanism
  作者：Hong Sang Fung、Bao Zhu Li、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200788p

  日期：2012.1.23

  Rhodium(III) porphyrins were found to undergo selective C(CO)–C(α) bond activation (CCA) of ketones promoted by water at temperatures as low as 50 °C. The acyl group of the ketone was transferred to the rhodium center, and the alkyl fragment was oxidized to a carbonyl moiety accordingly. The hydroxyl group of water is transferred to the rhodium porphyrin through hydrolysis of the kinetic α-carbon–hydrogen

  发现铑（III）卟啉在低至50°C的温度下会受到水促进的酮的选择性C（CO）–C（α）键活化（CCA）。酮的酰基转移到铑中心，并且烷基片段相应地氧化成羰基部分。水的羟基通过动力学α-碳-氢键活化（α-CHA）产物的水解转移到卟啉铑上，得到Rh III（ttp）OH（ttp = 5,10,15,20-四甲苯基卟啉二价阴离子） ），然后裂解酮的C（CO）–C（α）键。
• Acylation of Rhodium(III) Porphyrin Complexes with Carboxylic Acids: Scope and Mechanism
  作者：Ho Yin Yu、Hung Kay Lee、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00457

  日期：2021.11.22

  Rhodium(III) porphyrin complexes undergo C(═O)–O bond activation (COA) of carboxylic acids to give the corresponding rhodium(III) porphyrin acyl complexes RhIII(ttp)COR up to 90% yield. Mechanistic studies suggested either a σ-bond metathesis reaction or 1,2-addition between an active rhodium(III) porphyrin hydride species, RhIII(ttp)–H, and the carboxylic acid (R(C═O)–OH) to give the corresponding

  铑 (III) 卟啉配合物经过羧酸的 C(=O)-O 键活化 (COA)，得到相应的铑 (III) 卟啉酰基配合物 Rh III (ttp)COR，产率高达 90%。机理研究表明活性铑 (III) 卟啉氢化物 Rh III (ttp)-H 和羧酸 (R(C=O)-OH)之间的 σ 键复分解反应或 1,2-加成反应给出相应的 Rh III (ttp)COR 产物。