(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III) | 936074-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III)
• 英文别名: Rh(III)(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)CH₂CH₂OH；[Rh(5,10,15,20-tetratolylporphyrin)CH₂CH₂OH]
• CAS: 936074-27-0
• 化学式: C₅₀H₄₁N₄ORh
• 分子量: 816.807
• InChiKey: QAUVVGDUIMZSSH-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III) 、 4-氯苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-chlorobenzoyl)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的铑（III）卟啉阳离子在需氧条件下活化醛氢键

  摘要：

  Rh III（ttp）CH 2 CH 2 OH活化了功能化芳基和可烯化醛的醛碳氢键，在厌氧和有氧条件下，在50°C时，均具有高产率的Rh（ttp）COR。提出通过β-羟基消除形成Rh（ttp）（C 2 H 4）OH中间体。加入Ph 3 P时，反应显示出速率和产率提高，表明配体促进了β消除。Hammett图的非线性自由能关系表明，取决于芳基醛对位取代基的电子效应，速率决定步骤（结合或活化）的多步反应。

  DOI：

  10.1021/om070135e
• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin chloride 、 2-溴乙醇 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 sodium hydroxide 为溶剂， 以90%的产率得到(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的铑（III）卟啉阳离子在需氧条件下活化醛氢键

  摘要：

  Rh III（ttp）CH 2 CH 2 OH活化了功能化芳基和可烯化醛的醛碳氢键，在厌氧和有氧条件下，在50°C时，均具有高产率的Rh（ttp）COR。提出通过β-羟基消除形成Rh（ttp）（C 2 H 4）OH中间体。加入Ph 3 P时，反应显示出速率和产率提高，表明配体促进了β消除。Hammett图的非线性自由能关系表明，取决于芳基醛对位取代基的电子效应，速率决定步骤（结合或活化）的多步反应。

  DOI：

  10.1021/om070135e

文献信息

• Mild and Selective C(CO)–C(α) Bond Activation of Ketones with Rhodium(III) Porphyrin β-Hydroxyethyl
  作者：Chung Sum Chan、Siu Yin Lee、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om3009519

  日期：2013.1.14

  Rhodium(III) porphyrin beta-hydroxyethyl, Rh-III(ttp)CH2CH2OH (ttp = 5,10,15,20-tetratolylporphyrinato dianion), was found to serve as a precursor of the highly reactive Rh-III(ttp)OH for the C(CO)-C(alpha) bond activation (CCA) of ketones under mild and aerobic conditions of 25-50 degrees C.