(E)-2-methylpenta-2,4-dienal | 20432-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-methylpenta-2,4-dienal
• 英文别名: 2-Methylpenta-2,4-dienal；(2E)-2-methylpenta-2,4-dienal
• CAS: 20432-41-1
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: GPOYSKDINJWXAG-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  47-49 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.847±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methylpenta-2,4-dienal 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatrien-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  夜开花天南星科花香化合物的合成，绝对构型和生物活性

  摘要：

  夜茉莉科植物的稀有茉莉衍生物，脱氢茉莉酮，异茉莉酮和乙酸异茉莉酯，花香化合物，是通过可扩展的合成方法合成的，该方法使用缀合物加硒代乙醛作为关键步骤。具有随后的酶动力学拆分的立体选择策略允许通过GC在手性相上确定天然化合物的绝对构型。通过α-区域选择性醛烯丙基化获得另一种不常见的香气化合物高萜烯（E）-4,8-​​二甲基-1,3,7-壬二烯基-5-基乙酸酯。在现场试验中对脱氢茉莉酮和异茉莉酮的生物学活性进行了研究，结果表明，这些独特的挥发物能够选择性地吸引特定的环脑金龟子甲虫传粉者。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00145
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2-methylpenta-2,4-dienoate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-2-methylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成的闭环复分解法

  摘要：

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。

  DOI：

  10.3390/molecules25194527

文献信息

• Synthesis of labile all-trans-7,8,7′,8′-bis-acetylenic carotenoids by bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation
  作者：Belén Vaz、Noelia Fontán、Marta Castiñeira、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c4ob02144d

  日期：——

  Two symmetrical C₇,C₈-acetylenic carotenoids have been stereoselectively prepared using a bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation of the C₁₀-dialdehyde and C₁₅-phosphonates.

  两个对称的C₇,C₈-炔基类胡萝卜素已经通过使用C₁₀-二甲醛和C₁₅-磷酰化物的双向霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯缩合反应立体选择性地制备出来了。
• Synthesis and1H-,13C-, and57Fe-NMR spectra of mono- and bis[tricarbonyl(?4-diene)iron], and (?3-allyl)tetracarbonyliron trifluoroborate complexes
  作者：Christoph M. Adams、Giovanni Cerioni、Andreas Hafner、Hermann Kalchhauser、Wolfgang von Philipsborn、Roland Prewo、Andreas Schwenk

  DOI：10.1002/hlca.19880710526

  日期：1988.8.10

  with a (Z)-configuration terminal Me group show steric inhibition of metal complexation resulting in lower yields and formation of tetracarbonyl(η2-diene) and tricarbonyl(η4-heterodiene) complexes as additional products. Regioselective attack by C-nucleophiles at the carbonyl C-atoms of the functional group with or without concomitant 1,3 mogration of the Fe(CO)3 group was used to synthesize polyenes and

  多种单-和双[铁（CO）的3（η 4 -二烯）]配合物的烷基，CH 2 OH，CHO，COCH 3，1,3-二烯系统上COOR，和CN的取代基已被合成。用（Z） -构型终端Me基团的二烯显示金属络合的空间抑制从而导致较低的产率和形成的四羰（η 2 -二烯）三羰基和（η 4 -heterodiene）络合物作为附加产品。C-亲核试剂在官能团的羰基碳原子上的区域选择性攻击（带有或不带有Fe（CO）3基团的1,3迁移）被用于合成多烯和类异戊二烯结构单元，如单或双核Fe（CO）3复合体。Fe（co）3复杂的合成子的Wittig - Horner型反应导致立体构象形成（E）构型的烯烃。报告了烯烃和烯丙基有机铁配合物的1 H-，13 C-和57 Fe-NMR光谱，已评估H，H，C，H和C，C偶联常数，并根据其几何形状进行了分析。配位二烯。三羰基[3-6-η-（（（E）-6-甲基-3,5-庚二烯-2-一
• <i>endo</i>/<i>exo</i>Stereoselectivity in<i>Diels</i><i>Alder</i>Reactions of<i>α</i>,<i>β</i>-Dialkylated Conjugated Enals to Cyclic 1,3-Dienes: Intermediates in the Synthesis of (−)-<i>β</i>-Santalol and Its Analogs
  作者：Christian Chapuis、David Skuy、Jean-Yves de Saint Laumer、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/cbdv.201400060

  日期：2014.10

  to α,β-dialkyl conjugated enals 5 are compared with the analogous endo-favored Diels-Alder reaction of cyclohexa-1,3-diene 7. The exo-stereoselectivity is lower in the homologous case of methylcyclopenta-1,3-diene 9. This diastereoselectivity is discussed either in terms of a retro-homo-Diels-Alder reaction, associated with thermodynamic control, or with respect to either a competing hetero-Diels-Alder/Claisen

  将环戊-1,3-二烯2a与α，β-二烷基共轭烯5的高度外选[4 + 2]环加成反应与环己-1,3-二烯7的类似内生的Diels-Alder反应进行了比较。在甲基环戊-1,3-二烯9的同源情况下，外立体选择性较低。该非对映选择性是通过逆热Diels-Alder反应（与热力学控制相关）来讨论的，或者是关于竞争性的杂合的Diels-Alder / Claisen或Cope多米诺途径，或内同环加合物的Retro-Claisen / retro-hetero-Diels-Alder。这些假设机制已通过DFT计算在AlCl3介导的5d至2a和7的AlCl3介导的环加成反应的理论水平上通过MPT1K（CH2 Cl2）/ 6-31 + G **进行了检验。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DU BÊTA-SANTALOL
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2013001027A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, wherein R represents a C2-C10 group of formula CORa wherein Ra is an alkyl or alkenyl group optionally comprising one or two ether functional groups or is a phenyl or benzyl group optionally substituted by one to three alkyl, alkoxyl, carboxyl, acyl, amino or nitro groups or halogen atoms.

  本发明涉及一种用于制备式(I)的化合物的过程，该化合物可以是其立体异构体或它们的混合物的任何一种形式，其中R代表具有CORa化学式的C2-C10基团，其中Ra是一种烷基或烯烃基，可选地包含一个或两个醚官能团，或者是一种苯基或苄基，可选地被一个到三个烷基、烷氧基、羧基、酰基、氨基或硝基基团或卤原子置换。
• An Economical and Practical Synthesis of<i>rac</i>-(<i>Z</i>)-β-Santalol: Application of a Scriabine-Inspired Reaction to Alkenes Results in the One-Step Preparation of a Key Intermediate
  作者：Anthony A. Birkbeck、Xavier Marquet、Pascal Millet、Hervé Pamingle

  DOI：10.1002/ejoc.201403219

  日期：2014.12

  An economical and practical synthesis of rac-(Z)-β-santalol was accomplished. The key coupling step is based on a Scriabine-inspired reaction of a dienyl diacetate substrate and an alkene. The total synthesis was achieved in five steps (longest linear sequence) in 19 % overall yield from cyclopentadiene.

  完成了外消旋-(Z)-β-檀香酚的经济实用合成。关键的偶联步骤基于受斯克里亚宾启发的二乙酸二烯酯底物和烯烃的反应。全合成通过五个步骤（最长的线性序列）实现，环戊二烯的总产率为 19%。