dimethyl {(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-en-1-yl}malonate | 944163-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl {(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-en-1-yl}malonate
• 英文别名: (Z)-dimethyl 2-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 944163-38-6
• 化学式: C₁₅H₂₈O₅Si
• 分子量: 316.47
• InChiKey: CXFRSYQGZMVJON-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl {(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-en-1-yl}malonate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到(Z)-dimethyl 2-(4-hydroxybut-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化通过醇与分子内草烯酸烷基化合成 γ-乙烯基丁内酯。

  摘要：

  金(I)-N-杂环卡宾(NHC)配合物被证明是一种可靠的催化体系，可通过伯醇的分子内草烯酸烷基化直接合成官能化的γ-乙烯基丁内酯。一系列丙二酰和乙酸衍生物获得了良好的分离化学产率。在试剂级溶剂中的良好性能以及官能团/耐湿性使该催化过程成为合成结构复杂的多环结构的有前途的途径。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.139
• 作为产物：
  描述：

  [(4-bromobut-2-yn-1-yl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane 在 Lindlar's catalyst 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 53.0h， 生成 dimethyl {(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-en-1-yl}malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化形成环醚 - 反应的区域选择性、立体选择性和对映选择性

  摘要：

  3-烷基-3-羟甲基-5-乙烯基四氢呋喃的有效立体选择性合成是通过 PdO 催化的 ω,ω-双（羟甲基）-α,β-不饱和醇的碳酸甲酯环化反应进行的。手性配体的使用产生了低到中等对映体比率的相应 THF 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601019

文献信息

• Diastereoselective Rhodium-Catalyzed Ene-Cycloisomerization Reactions of Alkenylidenecyclopropanes: Total Synthesis of (−)-α-Kainic Acid
  作者：P. Andrew Evans、Phillip A. Inglesby

  DOI：10.1021/ja210804r

  日期：2012.2.29

  The rhodium-catalyzed ene-cycloisomerization of alkenylidenecyclopropanes provides an atom-economical approach to five-membered carbo- and heterocycles that contain two new stereogenic centers. A key and striking feature of this protocol is that the alkene geometry does not impact the efficiency and diastereocontrol, which provides excellent synthetic versatility. For instance, (E)- and (Z)-allylic

  铑催化的亚烯基环丙烷的烯环异构化为包含两个新立体中心的五元碳环和杂环提供了一种原子经济的方法。该协议的一个关键和显着特征是烯烃几何形状不会影响效率和非对映控制，这提供了出色的合成多功能性。例如，(E)-和(Z)-烯丙醇以相似的效率和选择性提供相应的醛。该过程有助于构建 (-)-α-红藻氨酸八步全合成中的关键中间体。