(PMe3)3Rh(p-methylphenoxy) | 110568-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PMe3)3Rh(p-methylphenoxy)
• CAS: 110568-54-2
• 化学式: C₁₆H₃₄OP₃Rh
• 分子量: 438.272
• InChiKey: XVIUHVVPSVMHPS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PMe3)3Rh(p-methylphenoxy) 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  四芳基五硼酸酯，[B（5）O（6）Ar（4）]（-）（Ar = C（6）H（4）OMe-4，C（6）H（3）Me（2）-2,6 ）：它们是由芳基硼酸与芳基氧杂鎓配合物，结构和化学性质的反应形成的。

  摘要：

  （4-甲氧基苯基）硼酸（1a）和（2,6-二甲基苯基）硼酸（1b）与（PMe（3））（3）Rh-（OC（6）H（4）Me- 4）（2）以5：1的摩尔比导致与新的四芳基五硼酸盐[Rh（PMe（3））（4）]（+）[B（5）O（6）Ar（4）形成阳离子铑配合物）]（-）（3a，Ar = C（6）H（4）OMe-4； 3b，Ar = C（6）H（3）Me（2）-2,6）。3a的特征如下：正交空间群P2（1）2（1）2（1），a = 14.7600（5）A，b = 17.1675（5）A，c = 19.8654（5）A；V = 5033.7（3）A（3）; Z ＝ 4。3b的表征如下：正交空间群Pnma，a ＝ 23.704（6）A，b ＝ 17.254（8）A，c ＝ 13.304（2）A； Z ＝ 4。V = 5441（2）A（3）; Z =4。中间体络合物[Rh（PMe（3））（4）]（+）

  DOI：

  10.1021/ic015630w
• 作为产物：
  描述：

  (PMe3)3Rh(PF6) 、 KO-对甲苯基 生成 (PMe3)3Rh(p-methylphenoxy)
  参考文献：
  名称：

  Rhodium alkoxide complexes. Formation of an unusually strong intermolecular hydrogen bond in (PMe3)3Rh-Otol(HOtol)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00255a080

文献信息

• Cationic Rh complexes with novel spiro tetraarylpentaborate anions prepared from arylboronic acids and aryloxorhodium complexes
  作者：Yasushi Nishihara、Kyoko Nara、Yasuhiro Nishide、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1039/b315902g

  日期：——

  Ar–B(OH)2 (1a: Ar = C6H4OMe-4, 1b: Ar = C6H3Me2-2,6) react immediately with Rh(OC6H4Me-4)(PMe3)3 (2) in 5 ∶ 1 molar ratio at room temperature to generate [Rh(PMe3)4]+[B5O6Ar4]− (3a: Ar = C6H4OMe-4, 3b: Ar = C6H3Me2-2,6). p-Cresol (92%/Rh), anisole (80%/Rh) and H2O (364%/Rh) are formed from 1a and 2. The reaction of 1a with 2 for 24 h produces [Rh(PMe3)4]+[B5O6(OH)4] − (4) as a yellow solid. This is attributed to hydrolytic dearylation of once formed 3a because the direct reaction of 3a with excess H2O forms 4. An equimolar reaction of 2 with phenylboroxine (PhBO)3 causes transfer of the 4-methylphenoxo ligand from rhodium to boron to produce [Rh(PMe3)4]+[B3O3Ph3(OC6H4Me-4)]− (5). Arylboronic acids 1a and 1b react with Rh(OC6H4Me-4)(PR3)3 (6: R = Et, 8: R = Ph) and with Rh(OC6H4Me-4)(cod)(PR3) (11: R = iPr, 12: R = Ph) to form [Rh(PR3)4]+[B5O6Ar4]− (7a: R = Et, Ar = C6H4OMe-4, 7b: R = Et, Ar = C6H3Me2-2,6, 9a: R = Ph, Ar = C6H3Me2-2,6) and [Rh(cod)(PR3)(L)]+[B5O6Ar4]− (13b: R = iPr, L = acetone, Ar = C6H3Me2-2,6, 14a: R = Ph, L = PPh3, Ar = C6H4OMe-4, 14b: R = Ph, L = PPh3, Ar = C6H3Me2-2,6), respectively. Hydrolysis of 14a yields [Rh(cod)(PPh3)2]+[B5O6(OH)4]− (15) quantitatively.

  Ar-B(OH)2 (1a: Ar = C6H4OMe-4, 1b: Ar = C6H3Me2-2,6) 与 Rh(OC6H4Me-4)(PMe3)3 (2) 在室温下以 5 ∶ 1 的摩尔比立即反应，生成 [Rh(PMe3)4]+[B5O6Ar4]- (3a: Ar = C6H4OMe-4, 3b: Ar = C6H3Me2-2,6)。1a 和 2 生成对甲酚（92%/Rh）、苯甲醚（80%/Rh）和 H2O（364%/Rh）。1a 与 2 反应 24 小时后，生成[Rh(PMe3)4]+[B5O6(OH)4] - (4) 黄色固体。这是因为曾经形成的 3a 发生了水解脱芳基反应，因为 3a 与过量的 直接反应会生成 4。2 与苯硼氧（PhBO）3 的等摩尔反应导致 4-甲基苯硼氧配位体从铑转移到硼，生成 [Rh(PMe3)4]+[B3O3Ph3(OC6H4Me-4)]-（5）。芳基硼酸 1a 和 1b 与 Rh(OC6H4Me-4)(PR3)3 （6：R = Et，8：R = Ph）和 Rh(OC6H4Me-4)(cod)(PR3)（11：R = iPr，12：R = Ph）反应生成 [Rh(PR3)4]+[B5O6Ar4]- （7a：R=Et，Ar=C6H4OMe-4，7b：R=Et，Ar=C6H3Me2-2,6，9a：R=Ph，Ar=C6H3Me2-2,6）和[Rh(cod)(PR3)(L)]+[B5O6Ar4]-（13b：R = iPr，L = 丙酮，Ar = C6H3Me2-2,6，14a：R=Ph，L=PPh3，Ar=C6H4OMe-4，14b：R=Ph，L=PPh3，Ar=C6H3Me2-2,6）。水解 14a 可以定量得到[Rh(cod)(PPh3)2]+[B5O6(OH)4]- (15)。