(2S,4aR,7R,8R,8aR)-7-azido-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol | 1310050-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2S,4aR,7R,8R,8aR)-7-azido-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 1310050-37-3
• 化学式: C₂₀H₂₁N₃O₄S
• 分子量: 399.47
• InChiKey: KWGFGQJMVZPJCI-INIXSKEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  96.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aR,7R,8R,8aR)-7-azido-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 [(2R,3R,4R,5R)-5-azido-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Study of the Stereoselectivity of 2-Azido-2-deoxygalactosyl Donors: Remote Protecting Group Effects and Temperature Dependency

  摘要：

  The stereoselectivity of glycosylation reactions is affected by many factors. Synthesis of 1,2-cis glycosidic linkages (such as a linkages in glucose and galactose like monosaccharides) is challenging due to lack of control of the stereoselectivity. Our systematic study of GalN(3) donors with different combination of protecting groups indicated that acetyl groups at the 3- and 4-positions are particularly important for high alpha-selectivity. Temperature is also recognized as a major factor in control of stereoselectivity. Mechanisms responsible for these experimental results are discussed and explored using computational methods. A remote participation model of the acetyl groups is proposed to explain the directing effects of the acetyl groups.

  DOI：

  10.1021/jo1025157
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-galactosamine hydrochloride 在 甲醇 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 triflic azide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (2S,4aR,7R,8R,8aR)-7-azido-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  硫酸软骨素寡糖、其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一系列如式所示的硫酸软骨素寡糖，其制备方法和生物活性，各中间体及合成方法。本发明的关键点在于：合成路线新颖，运用了糖苷化速率和综合产率都明显优于传统的“先糖苷化‑后氧化”策略，并应用硫代乙酸和1,3‑丙二硫醇解决了寡糖上叠氮还原的问题，收率和反应速率都在可接受的范围内，为今后的衍生多样化提供了实验依据，而且相关探索和发现有助于加深对CS‑E以及寡糖合成的了解，有助于未来CS‑E的构效关系和药理机制的研究，还有可能发现具有更优良药理活性的候选物。

  公开号：

  CN110041383A

文献信息

• An Approach to Synthesize Chondroitin Sulfate-E (CS-E) Oligosaccharide Precursors
  作者：Shuang Yang、Qi Liu、Guangyan Zhang、Xiaoxi Zhang、Zhehui Zhao、Pingsheng Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00157

  日期：2018.6.1

  (CS-E) oligosaccharides by adopting a postglycosylation-transformation strategy: different from all of the traditional approaches, the characteristic groups of CS-E were introduced following the assembly of the oligosaccharides. The adjusted strategy rendered an easy chain elongation strategy. All of the elongation steps generated high yields with excellent glycosylation outcomes. An orthogonally protected

  开发了一种通过糖基化后转化策略来合成硫酸软骨素-E（CS-E）寡糖的方法：与所有传统方法不同，在寡糖组装后引入了CS-E的特征基团。调整后的策略提供了轻松的链延伸策略。所有的延伸步骤均产生了高产量，并具有出色的糖基化效果。使用正交保护的二糖作为结构单元，为GalNAc残基和O的N -2位置的基团转化和衍生化提供灵活性GlcA残基的-1,5位，从而为进一步检查CS-E分子的结构-活性关系（SAR）提供了方便。
• 4,6-Di-O-Benzylidenyl group-directed preparation of 2-deoxy-2-azido-α-d-galactopyranosides promoted by 3-O-TBDPS
  作者：Xing-Yong Liang、Jing Yang、Zhong-Hao Qiu、Lei Wang、Todd L. Lowary、Hua-Jun Shawn Fan

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108237

  日期：2021.2

  In this study, we designed a method to prepare 2-deoxy-2-azido-α-d-galactopyranosidic bonds using 4,6-di-O-benzylidenyl-3-O-t-butyldiphenylsilyl protected 2-deoxy-2-azido-1-thio-d-galactopyranoside 5 as donors. The donor 5 gives a good to excellent α-selectivity in the glycosylation with secondary alcohols, which was found to be associated with the benzylidenyl on 4,6-di-O and TBDPS on 3-O of the donor

  在这项研究中，我们设计了一种使用4,6-二-O-苄叉基-3-叔丁基二苯基甲硅烷基保护的2-脱氧-2-叠氮基-1制备2-脱氧-2-叠氮基-α-d-吡喃半乳糖苷键的方法。 -硫代-d-吡喃半乳糖苷5作为供体。供体5在与仲醇的糖基化中具有良好的优异的α-选择性，这与供体5的4，6-二-O上的亚苄基和3-O上的TBDPS有关。供体6和7，3-O-TBDPS可以增加硫糖苷的活性，而4,6-二-O-苄基上的孤对增强了gg-协同作用，这在提高立体选择性方面发挥了作用。最后，通过合成含α-半乳糖胺的五糖26证明了该方法。