1,5-anhydro-1-azi-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannitol | 154125-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1,5-anhydro-1-azi-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannitol
• CAS: 154125-88-9
• 化学式: C₂₇H₂₆N₂O₅
• 分子量: 458.514
• InChiKey: HLTQFLLCQLORTO-PUHDZGQXSA-N

物化性质

• 沸点：
  602.6±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.87
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-1-azi-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannitol 在 sodium hydroxide 、 水 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3,7-anhydro-5-O-benzyl-6,8-O-benzylidene-1,2,4-trideoxy-D-arabino-oct-3-enitol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾，第 29 部分，插入 B-C 和 Al-C 键：糖基硼酸盐、-硼烷和 - 丙烷

  摘要：

  Insertion of the glycosylidene carbenes derived from the diazirines 1, 14 and 15 into the B-alkyl bond of the B-alkyl-9-oxa-10-borabicyclo[3.3.2]decanes 5, 6, and 7 yielded the stable glycosylborinates 8/9 (55%, 55:45), 10/11 (31%, 65:35), 12/13 (47%, 60:40), 16/17 (55%, 55:45), 18/19 (47%, 45:55), and 20/21 (31%, 30:70). Crystal-structure analysis of 17 and NOEs of 9 and 19 show that 17 9, and 19 adopt similar conformations. The glycosylborinates are stable under acidic, basic and thermal conditions. The unprotected glycosylborinate 25 was obtained in 80% by hydrogenolysis of 12. Insertion of the glycosylidene carbene derived from the diazirine 1 into a B-C bond of BEt3, BBu3, and BPh3 led to unstable glycosylboranes that were oxidised to yield the hemiacetals 29 (55%), 31 (45%), and 33 (48%), respectively, besides the glucals 30 (13%), 32 (20%), and 34 (20%), respectively. Insertion of the glycosylidene carbenes derived from 14 and 15 into a B - C bond of BEt3 led exclusively to hemiacetals; only 15 yielding traces of the glucal 40 besides the hemiacetal 39. The glycosylidene carbene derived from 1 reacted with AL(Bu-1), and AlMe3 to generate reactive glycosylalanes that were hydrolysed, yielding the C-glycosides 46 (21%) and 49 (30%), respectively besides the glucals 48 (26%) and 51 (30%); deuteriolysis instead of protonolysis led to the monodeuterio analogues of 46 and 49, respectively, which possess an equatorial H-2-atom at the anomeric center.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1542::aid-hlca1542>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-hydrazi-D-mannitol 在 4 A molecular sieve 、 碘 、 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到1,5-anhydro-1-azi-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第13部分。代表性的1-azi-糖的合成和热解†

  摘要：

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760811