1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one | 4166-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
• 英文别名: (1S,4S)-1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 4166-63-6；61530-90-3；83637-27-8；83637-30-3
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: NKBUYKQYUPCHCQ-IONNQARKSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,3R,4S)-3-((E)-4-Bromo-3-methyl-but-2-enyl)-1,3-dimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new total synthesis of 2-pupukeanone

  摘要：

  An efficient total synthesis of 2-pupukeanone is reported which involves a 5-exo-trig allyl radical cyclization as the key step to construct the isotwistane skeleton. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00298-0
• 作为产物：
  描述：

  6-methoxy-1-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene-syn-2,3-dicarboxylic acid anhydride 在 盐酸 、 双三苯基膦二羰基镍 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  Yates, Peter; Langford, Gordon E., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 344 - 355

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dihydroaromatic compounds in the Diels-Alder reaction—IV
  作者：I. Alfaro、W. Ashton、K.L. Rabone、N.A.J. Rogers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97003-6

  日期：1974.1

  isomerisation and Diels-Alder reaction with 2-acetoxyacrylonitrile, of 2,5-dihydroanisole, leads to the adducts (1) which may be used as starting point for the synthesis of a number of bicyclo [2,2,2] octenones, bicyclo [3,2,1] octenones and bicyclo [3,2,2] nonenones. Under similar conditions, 2,5-dihydrotoluene reacts via an ene-reaction to produce, after hydrolysis, the acetylcyclohexadiene (27). The base-catalysed

  该原位异构化和用2-乙酰氧基Diels-Alder反应，2,5- dihydroanisole的，通向加合物（1，其可被用作起点的若干的合成）二环[2,2,2]辛烯酮，双环[3,2,1]辛烯酮和双环[3,2,2] nonenones。在相似的条件下，2,5-二氢甲苯通过烯反应发生反应，水解后生成乙酰基环己二烯（27）。研究了2,5-二氢甲苯的碱催化平衡和随后的Diels-Alder反应。
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. III. Practical Route to<i>cis</i>-Bicyclo[4.3.0]non-4-en-7-ones Based on Photochemical [1,3] Acyl Migration of Bicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.59.539

  日期：1986.2

  derived I) from the Diels-Alder type 1,4-addition products of tropones with ethylene by selective reduction of the α,β-unsaturated carbonyl part (hydrosilylation followed by hydrolysis) and/or II) from bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones a) by the ring-enlargement utilizing Tieffeneau-Demjanov type conditions (1, TMS–CN; 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) and/or b) by the related ringexpansion using trimethylsilyldiazomethane

  1-Methoxybicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones 和相关化合物来自 I) 通过选择性还原 α,β- 由托酮与乙烯的 Diels-Alder 型 1,4-加成产物不饱和羰基部分（氢化硅烷化后水解）和/或 II) 从双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ones a) 通过使用 Tieffeneau-Demjanov 型条件（1，TMS-CN； 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) 和/或 b) 通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三氟化硼醚合物的相关环膨胀。这些桥接化合物通过 Pyrex 过滤器的直接照射转化为相应的 [1,3] 酰基迁移产物，顺式双环 [4.3.0]non-4-en-7-ones，以实际产率。
• Photochemical rearrangement approach to the total synthesis of (±)-pinguisone and (±)-deoxopinguisone
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Tadahiro Kato、Toshiaki Furuta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95094-9

  日期：1985.1

  The total synthesis of (±)-pinguisone and (±)-deoxopinguisone, the unusual [5–6], fused-ring sesquiterpenes, was accomplished by the photochemical transformation of the bicyclo [3.2.2]non-6-en-2-one into the bicyclo [4.3.0]non-4-en-7-one.

  不寻常的[5-6]稠合环倍半萜烯（±）-庚二酮和（±）-脱氧庚二酮的总合成是通过双环[3.2.2] non-6-en-2的光化学转化完成的。 -1变成双环[4.3.0] non-4-en-7-one。
• Demuth, Martin; Schaffner, Kurt, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 11, p. 809 - 825
  作者：Demuth, Martin、Schaffner, Kurt

  DOI：——

  日期：——