Lithium, (1-methylene-2-propenyl)- | 84531-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Lithium, (1-methylene-2-propenyl)-
• 英文别名: 2-lithio-1,3-butadiene
• CAS: 84531-04-4
• 化学式: C₄H₅Li
• 分子量: 60.0247
• InChiKey: QEBULUAIDHEXCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 Lithium, (1-methylene-2-propenyl)- 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到6-methyl-3-methylene-1,5-heptadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  从氯丁二烯制备 2-Lithio-1,3-丁二烯的便捷途径2-Stannyl-1,3-丁二烯

  摘要：

  提出了通过 2-甲锡烷基-1,3-丁二烯从氯丁二烯制备 2-锂硫-1,3-丁二烯的便捷途径，并证明了区域选择性加成到各种羰基。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1942
• 作为产物：
  描述：

  丁-1,3-二烯-2-基-三丁基锡烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Lithium, (1-methylene-2-propenyl)-
  参考文献：
  名称：

  从氯丁二烯制备 2-Lithio-1,3-丁二烯的便捷途径2-Stannyl-1,3-丁二烯

  摘要：

  提出了通过 2-甲锡烷基-1,3-丁二烯从氯丁二烯制备 2-锂硫-1,3-丁二烯的便捷途径，并证明了区域选择性加成到各种羰基。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1942

文献信息

• MICHAEL ADDITION-PETERSON OLEFINATION SEQUENCE OF METHYL 2-(TRIMETHYLSILYL)ACRYLATE AS A CONVENIENT METHOD FOR CONSECUTIVE FORMATION OF CARBON-CARBON SINGLE AND DOUBLE BONDS
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Yusuke Ninomiya

  DOI：10.1246/cl.1984.1993

  日期：1984.11.5

  A convenient method for the consecutive formation of carbon–carbon single and double bonds is presented with the example of the Peterson olefination of the carbanions resulted from the Michael addition of organometallics to methyl 2-(trimethylsilyl)acrylate.

  以碳负离子的 Peterson 烯化反应为例，介绍了一种连续形成碳 - 碳单键和双键的便捷方法，该反应是由有机金属化合物与 2-（三甲基甲硅烷基）丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应产生的。
• Synthesis of Hexahydroindenones through a Diels–Alder Cycloaddition and Nazarov Cyclization Sequence of Triene Alcohols
  作者：Eiji Wada、Isamu Fujiwara、Shuji Kanemasa、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.60.325

  日期：1987.1

  The Diels–Alder cycloaddition of 4-methylene-1,5-hexadien-3-ols with olefinic dienophiles such as dimethyl maleate, fumarate, and N-methylmaleimide produces 1-(1-cyclohexenyl)-2-propen-1-ols. These diene alcohols are oxidized with activated manganese(IV) oxide to give dienones, which are then treated with acid catalysts to undergo ready electrocyclization leading to hexahydroindenones with functional

  4-亚甲基-1,5-己二烯-3-醇与烯属亲二烯体如马来酸二甲酯、富马酸和N-甲基马来酰亚胺的狄尔斯-阿尔德环加成反应生成1-(1-环己烯基)-2-丙烯-1-醇。这些二烯醇用活化的氧化锰 (IV) 氧化得到二烯酮，然后用酸催化剂处理二烯酮进行电环化，生成带有官能团的六氢茚酮。发现电环化步骤的立体选择性取决于二烯酮环己烯骨架的立体结构以及反应条件。
• A Michael Addition and Alkylation Sequence Using Methyl 2-(Trimethylsilyl)propenoate. Stereoselective Synthesis of α-Silyl Esters
  作者：Junji Tanaka、Shuji Kanemasa、Yusuke Ninomiya、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.63.476

  日期：1990.2

  depending upon the reaction conditions and the reactivity of donor molecules. The adduct anions, both 1:1 and 1:2 types, are quenched with alkyl halides or water in a highly stereoselective manner to produce α-silylated esters. A rigid intramolecular chelation working in the adduct anions is partly responsible for the high selectivity.

  有机镁或锂与 2-（三甲基甲硅烷基）丙烯酸甲酯的迈克尔加成产生 1:1 或 1:2 的加合物阴离子，这取决于反应条件和供体分子的反应性。1:1 和 1:2 类型的加合物阴离子以高度立体选择性的方式用卤代烷或水猝灭以产生 α-甲硅烷基化酯。在加合物阴离子中起作用的刚性分子内螯合是高选择性的部分原因。
• Michael Addition of Methyl 2-(Trimethylsilyl)propenoate with Organomagnesiums or Organolithiums Leading to 1:1 and/or 2:1 Adducts and Subsequent Peterson Olefination by Condensation with Carbonyl Compounds
  作者：Junji Tanaka、Shuji Kanemasa、Yusuke Ninomiya、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.63.466

  日期：1990.2

  Michael addition of methyl 2-(trimethylsilyl)propenoate with organomagnesiums or organolithiums leads to 1:1 and/or 1:2 adduct anions which can be utilized in the subsequent step of Peterson olefination with carbonyl compounds. The 1:1/1:2 ratio depends upon the nature of donor molecules, the reaction conditions such as reaction temperature, polarity of solvent, and rate of addition of the acceptor

  2-(三甲基甲硅烷基)丙烯酸甲酯与有机镁或有机锂的迈克尔加成产生1:1和/或1:2的加合物阴离子，其可用于与羰基化合物的彼得森烯化的后续步骤。1:1/1:2 的比例取决于供体分子的性质、反应条件如反应温度、溶剂极性和受体分子的加入速率。过量使用受体会导致选择性形成 1:2 和/或 1:3 加合物。
• Construction of [4.3.1]Propellanes via Molybdenum Fischer Carbene Complexes
  作者：Thomas M. Bertolini、Que Huong Nguyen、Daniel F. Harvey

  DOI：10.1021/jo020378a

  日期：2002.11.1

  molybdenum Fischer carbene complexes with 6-methylene-7-octen-1-yne derivatives at 40 degrees C generates substituted tricyclo[4.3.1.0(1,6)]deca-2,4-dienes in good yield. Pentacarbonyl(butylmethoxycarbene)molybdenum(0) afforded the highest cyclization yields (54%), while the analogous chromium carbene complex gave no reaction. The range of dienyne substrates that participate in this reaction is explored

  用6-亚甲基-7-辛烯-1-炔衍生物在40℃下处理钼费希尔卡宾碳烯络合物可产生高收率的取代三环[4.3.1.0（1,6）] dec-2,4-二烯。五羰基（丁基甲氧基卡宾）钼（0）提供最高的环化收率（54％），而类似的卡宾铬络合物则没有反应。探索了参与该反应的二烯炔底物的范围，并分析和讨论了其机理。