(2R)-3-allyl-N-(2,2-diethoxyethyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolone | 434930-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (2R)-3-allyl-N-(2,2-diethoxyethyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolone
• 英文别名: (7R)-6-(2,2-diethoxyethyl)-7-prop-2-enyl-5,7-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinolin-8-one
• CAS: 434930-69-5
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₅
• 分子量: 347.411
• InChiKey: MPDXFZBVQLFMQE-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-allyl-N-(2,2-diethoxyethyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolone 在 potassium tert-butylate 、 甲基磺酰氯 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (Z)-(3R)-3-allyl-4-allylidene-N-(2,2-diethoxyethyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  合成和取代的（衍生化- [R ）-和（小号） - Ç -Allylglycines

  摘要：

  各种（[R ）-和（小号） - c ^ -allylglycine衍生物通过辅助控制非对映选择性氮杂Claisen重排的方法合成。从衍生自旋光性脯氨酸的（S）-构型助剂开始，氮杂-克莱森重排使我们能够合成α（R）-构型的γ，δ-不饱和酰胺。由于（R）-烯丙基甘氨酸衍生物可以通过使N-烯丙基脯氨酸衍生物与各种受保护的甘氨酸氟化物反应而直接生成，因此相应的（S）-对映异构体通过最初的α-氯乙酰氯重排，随后的叠氮化物氯离子取代，构型完全反转。获得了高非对映选择性（> 15：1）。通过提供α-氨基酮的酰胺的有机锂反应可以有效地除去助剂。另一种烯丙基锂的加入使我们能够引入具有高非对映选择性的第二个烯丙基链。通过使用Grubbs（I）催化剂的复分解作用最终封闭环导致形成对映体纯的菲啶和环己烯，它们显示出确定的取代模式，可用于生物碱总合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404102
• 作为产物：
  描述：

  氨基乙醛缩二乙醇 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 三聚氟氰 、 三甲基铝 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 (2R)-3-allyl-N-(2,2-diethoxyethyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolone
  参考文献：
  名称：

  旋光C-烯丙基甘氨酸衍生物的合成及异喹诺酮类化合物的转化

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酰胺可以通过辅助控制的非对映选择性氮杂-克莱森重排有效合成。立体定向单元放置在衍生自市售 (S)-脯氨酸的辅助物上。N-烯丙基化后。获得的光学活性烯丙胺与各种N-保护的甘氨酰氟反应以良好的收率得到(2R)-C-烯丙基甘氨酰胺。不对称烯丙基化的非对映选择性在 1:1 和 >1:15 之间变化，具体取决于 N-保护基团、助剂和反应温度。同样，C-烯丙基甘氨酸衍生物可用作肽合成中的单体以合成(R)-脯氨酸衍生物或手性异喹诺酮类；后者应作为生物碱总合成的组成部分。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19804

文献信息

• Synthesis and Derivatization of Substituted (R)- and (S)-C-Allylglycines
  作者：Nong Zhang、Winfried Münch、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/adsc.200404102

  日期：2004.9

  substitution with complete inversion of the configuration. High diastereoselectivities were obtained (>15 : 1). The auxiliary could be efficiently removed by organolithium reactions of the amides furnishing α-amino ketones. Another allyllithium addition allowed us to introduce a second allyl chain with high diastereoselectivity. Final ring closures by means of metatheses using Grubbs' (I) catalyst gave raise

  各种（[R ）-和（小号） - c ^ -allylglycine衍生物通过辅助控制非对映选择性氮杂Claisen重排的方法合成。从衍生自旋光性脯氨酸的（S）-构型助剂开始，氮杂-克莱森重排使我们能够合成α（R）-构型的γ，δ-不饱和酰胺。由于（R）-烯丙基甘氨酸衍生物可以通过使N-烯丙基脯氨酸衍生物与各种受保护的甘氨酸氟化物反应而直接生成，因此相应的（S）-对映异构体通过最初的α-氯乙酰氯重排，随后的叠氮化物氯离子取代，构型完全反转。获得了高非对映选择性（> 15：1）。通过提供α-氨基酮的酰胺的有机锂反应可以有效地除去助剂。另一种烯丙基锂的加入使我们能够引入具有高非对映选择性的第二个烯丙基链。通过使用Grubbs（I）催化剂的复分解作用最终封闭环导致形成对映体纯的菲啶和环己烯，它们显示出确定的取代模式，可用于生物碱总合成。
• Synthesis of Optically Active <b><i>C</i></b>-Allylglycine Derivatives and Conversion into Isoquinolones
  作者：Udo Nubbemeyer、Nong Zhang

  DOI：10.1055/s-2002-19804

  日期：——

  synthesized via an auxiliary controlled diastereoselective aza-Claisen rearrangement. The stereodirecting unit is placed on an auxiliary derived from commercially available (S)-proline. After N-allylation. the obtained optically active allylamines were reacted with various N-protected glycyl fluorides to give the (2R)-C-allylglycyl amides in good yields. The diastereoselectivity of the asymmetric allylation

  C-烯丙基甘氨酰胺可以通过辅助控制的非对映选择性氮杂-克莱森重排有效合成。立体定向单元放置在衍生自市售 (S)-脯氨酸的辅助物上。N-烯丙基化后。获得的光学活性烯丙胺与各种N-保护的甘氨酰氟反应以良好的收率得到(2R)-C-烯丙基甘氨酰胺。不对称烯丙基化的非对映选择性在 1:1 和 >1:15 之间变化，具体取决于 N-保护基团、助剂和反应温度。同样，C-烯丙基甘氨酸衍生物可用作肽合成中的单体以合成(R)-脯氨酸衍生物或手性异喹诺酮类；后者应作为生物碱总合成的组成部分。