4-己烯-3-酮 | 2497-21-4

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-己烯-3-酮
• 中文别名: 2-己烯-4-酮
• 英文名称: 4-hexen-3-one
• 英文别名: hex-4-en-3-one；4-hexene-3-one；2-hexen-4-one
• CAS: 2497-21-4
• 化学式: C₆H₁₀O
• mdl: MFCD00010631
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: FEWIGMWODIRUJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -71.05°C (estimate)
• 沸点：
  135-137 °C (lit.)
• 密度：
  0.858 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  94 °F
• LogP：
  1.09
• 物理描述：
  Colourless to yellow liquid; pugent, acrid, metallic odour
• 溶解度：
  slightly soluble in water; soluble in oil
• 折光率：
  1.437-1.443
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29141990
• 危险品运输编号：
  UN 1224
• RTECS号：
  MP8659900
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P243,P280,P301+P312,P304+P340,P305+P351+P338,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H225,H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  将容器密封后，放入一个紧密的收纳器中，并储存在阴凉、干燥的地方。

制备方法与用途

毒性

GRAS(FEMA)。

使用限量

FEMA：软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、胶冻、布丁、胶姆糖、调味料、肉制品、肉羹汤、牛奶、乳制品、谷类制品等，均限1.0mg/kg。

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

4-己烯-3-酮是一种无色至淡黄色液体，沸点为136～137℃，相对密度(d₂₀)为0.8537，折射率(n₂₀)为1.4385。根据GB 2760--1996的规定，它被列为允许使用的食品用香料。

化学性质

• 沸点：136～137℃
• 相对密度(d₂₀)：0.8537
• 折射率(n₂₀)：1.4385

用途

作为食品用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量。

生产方法

• 由4-己烯-2-炔在H₂SO₄-HgSO₄水溶液中进行水化作用而成。
• 由2-己烯-5-炔-4-酮在甲醇中以Pd-CaCO₃为催化剂催化加氢而成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-己烯-3-酮 在 甲醇 、 C₂₅H₂₉ClNO₂Rh 、 potassium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到3-己酮
  参考文献：
  名称：

  甲醇作为氢源：α,β-不饱和酮与红花环的化学选择性转移氢化

  摘要：

  摘要 甲醇是一种安全、经济且易于处理的氢源。然而，它很少用于转移氢化反应。我们在此报告了一种环金属化铑配合物，铑环，以甲醇为氢源催化 α,β-不饱和酮的高度化学选择性氢化。多种查耳酮、苯乙烯基甲基酮和乙烯基甲基酮，包括空间要求高的那些，在回流的甲醇中在很短的反应时间内被还原为饱和酮，不需要中间气体保护，也没有羰基部分的还原观察到的。所描述的催化提供了一种实际上简单且操作安全的方法，用于还原 α,β-不饱和酮化合物中的烯键。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(19)63367-x
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-hex-2t-ene 在 chromium(III) oxide 、 硫酸 作用下， 生成 4-己烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Courtot; Pierron, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1929, vol. <4>45, p. 290

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acidic-functionalized ionic liquid as an efficient, green and reusable catalyst for hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones
  作者：Feng Han、Lei Yang、Zhen Li、Chungu Xia

  DOI：10.1039/c1ob06346d

  日期：——

  A series of acidic-functionalized ionic liquids were synthesized and applied to the hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones under solvent-free conditions. Notably, 1-methylimidazoliump-toluenesulfonic ([Hmim]OTs) was found to be the most efficient catalyst and could realize “homogeneous catalysis, two-phase separation”. Additionally, the catalytic system has wide substrate scope and good to excellent yields (up to 99%) could be obtained at room temperature.

  一系列酸性功能化的离子液体被合成并应用于无溶剂条件下氮、硫和氧亲核试剂对α,β-不饱和酮的加成反应。值得注意的是，1-甲基咪唑对甲苯磺酸（[Hmim]OTs）被发现是最有效的催化剂，并能实现“均相催化，两相分离”。此外，该催化体系具有广泛的底物适用范围，并且在室温下能够获得良好至极佳的产率（高达99%）。
• Conjugate addition of vinylic organocuprates generated via transmetalation of phenylseleno-substituted vinylzirconates: Functionalization at the 4-position of enones
  作者：Masahito Segi、Masahiro Suzuki、Kazuki Shintaku、Hajime Maeda

  DOI：10.1002/hc.20720

  日期：——

  propargylic selenides (1) or 4-phenylseleno-1-butyne (2) with Cp2ZrHCl, followed by in situ transmetalation to cuprate (Me2Cu(CN)Li2) and addition of enones, led to the formation of 1,4-adducts in good yields. The adducts derived from 1 were subjected to oxidation with H2O2 to afford allylic alcohol derivatives via [2,3] sigmatropic rearrangement of allylic selenides. On the other hand, the oxidation

  炔丙基硒化物 (1) 或 4-苯基硒基-1-丁炔 (2) 与 Cp2ZrHCl 的氢化锆化，然后原位金属转移为铜酸盐 (Me2Cu(CN)Li2) 并添加烯酮，导致形成 1,4-加合物收益良好。衍生自 1 的加合物用 H2O2 进行氧化，通过烯丙基硒化物的 [2,3] σ 重排得到烯丙醇衍生物。另一方面，源自 2 的产物的氧化通过氧化硒消除产生在 β 位具有共轭二烯部分的相应酮。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:545–552, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20720
• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Borohydride-Mediated Radical Addition Reactions of Organic Iodides to Electron-Deficient Alkenes
  作者：Takuji Kawamoto、Shohei Uehara、Hidefumi Hirao、Takahide Fukuyama、Hiroshi Matsubara、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/jo500464q

  日期：2014.5.2

  Cyanoborohydrides are efficient reagents in the reductive addition reactions of alkyl iodides and electron-deficient olefins. In contrast to using tin reagents, the reaction took place chemoselectively at the carbon–iodine bond but not at the carbon–bromine or carbon–chlorine bond. The reaction system was successfully applied to three-component reactions, including radical carbonylation. The rate constant

  氰基硼氢化物是烷基碘化物和缺电子烯烃的还原加成反应中的有效试剂。与使用锡试剂相反，该反应在碳碘键上发生化学选择，而在碳溴或碳氯键上没有发生。该反应体系已成功应用于三组分反应，包括自由基羰基化。通过动力学竞争法，在25°C下从氰基硼氢化四丁基铵中伯烷基脱氢的速率常数估计为<1×10 4 M –1 s –1。该值比氢化三丁基锡的值小3个数量级。
• Intramolecular activation of a N-methyl C–H bond by an electron rich iridium centre a novel chemoselective reduction catalyst
  作者：Erica Farnetti、Giorgio Nardin、Mauro Graziani

  DOI：10.1039/c39890001264

  日期：——

  The iridium complex H2[graphic omitted]H2Me][(P)–NMe2]}[(P)–NMe2=o-(diphenylphosphino)-N,N-dimethyl aniline] formed by intramolecular C-H oxidative addition, as shown by X-ray analysis, behaves as a chemoselective catalyst in hydrogen transfer reduction of α,β-unsaturated ketones to unsaturated alcohols.

  分子内CH氧化加成形成的铱配合物H 2 [省略图] H 2 Me] [（P）–NMe 2 ]} [（P）–NMe 2 =邻-（二苯基膦基）-N，N-二甲基苯胺]如通过X射线分析所示，在将α，β-不饱和酮氢转移还原为不饱和醇中，起化学选择性催化剂的作用。