4-己烯酸,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-,甲基酯,(3S,4E)- | 136314-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-己烯酸,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-,甲基酯,(3S,4E)-
• 英文名称: methyl (3S,4E)-3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoate
• 英文别名: (3S,4E)-methyl 3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoate；methyl (S,E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-4-enoate；[S-(E)]-3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoic acid methyl ester；(E)-(3S)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate；methyl (E,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]hex-4-enoate
• CAS: 136314-66-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: LCBVSVWXXPCVKB-VZUFXWRPSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-己烯酸,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-,甲基酯,(3S,4E)- 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,5-Dimethoxy-1-nitro-3-[(7E,11E)-(1R,2S,4S,5R,6S,9R,10S)-1,4,5,14-tetramethoxy-9-(4-methoxy-benzyloxy)-2,6,8,10-tetramethyl-tetradeca-7,11-dienyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Macbecin I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00147a027
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methylbut-3-en-2-ol 在 Pseudomonas lipase AK 、 丙酸 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-己烯酸,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-,甲基酯,(3S,4E)-
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成的亚胺的直接氨基-丁烯酰化不对称合成均烯丙基胺和功能化的吡咯烷

  摘要：

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00870-x

文献信息

• Asymmetric Crotylation Reactions in Synthesis of Polypropionate-Derived Macrolides:  Application to Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja020853m

  日期：2002.10.1

  details of a convergent asymmetric synthesis of oleandolide (1), the aglycon of the macrolide antibiotic oleandomycin, is described. The synthesis has been achieved through the assembly and coupling of the left- and right-hand subunits 12 and 38, respectively. These subunits were prepared from chiral silane-based asymmetric crotylation reactions to control the stereochemical relationships. The left-

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，
• Chiral Crotylsilane-Based Approach to Benzoquinoid Ansamycins:  Total Synthesis of (+)-Macbecin I
  作者：James S. Panek、Feng Xu、Ana C. Rondón

  DOI：10.1021/ja974318b

  日期：1998.5.1

  A highly convergent total synthesis of the antitumor antibiotic (+)-macbecin I (1) has been achieved through the homologation of the aldehyde 3 (C5−C21 aromatic fragment) to the E,Z-dienoate 2 by employing a sequential olefination strategy. Subsequent macrolactonization and a final two-step oxidation sequence were the principle steps used to complete the synthesis. Six of the seven syn-stereochemical

  通过采用顺序烯化策略将醛 3（C5-C21 芳族片段）与 E,Z-二烯酸酯 2 同源，实现了抗肿瘤抗生素 (+)-macbecin I (1) 的高度收敛全合成。随后的大环内酯化和最终的两步氧化序列是用于完成合成的主要步骤。使用我们的不对称巴豆化键构建方法引入了七个合成立体化学关系中的六个（C6-C7、C10-C11 和 C14-C15）。C12 立体中心是通过烷氧基导向的硼氢化反应引入的。通过 1,1-二取代烯烃 6b 的非对映选择性硼氢化反应引入 C10 立体中心的替代策略为中间体 7 提供了一种原子效率更高的方法。
• Rhenium-Catalyzed Coupling of Propargyl Alcohols and Allyl Silanes
  作者：Michael R. Luzung、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja039124c

  日期：2003.12.1

  the high oxidation state rhenium complex allows for simple reisolation and reuse of the catalyst. A broad range of functional groups is tolerated including aryl halides, olefins, esters, and acid-labile functional groups such as acetals. Furthermore, displacement of the alcohol occurs preferentially even in the presence of other electrophiles such as primary alkyl halides and conjugated esters. The use

  描述了炔丙醇和烯丙基硅烷的区域选择性偶联的温和方法。该方法采用耐空气和耐湿的铼-氧配合物 ((dppm)ReOCl3) 作为形成 sp3-碳-sp3-碳键的催化剂，而无需事先将炔丙醇活化为卤化物或拟卤化物. 高氧化态铼配合物的稳定性允许催化剂的简单再分离和再利用。允许使用广泛的官能团，包括芳基卤化物、烯烃、酯和酸不稳定官能团，例如缩醛。此外，即使在其他亲电子试剂如伯烷基卤化物和共轭酯存在的情况下，也优先发生醇的置换。使用对映体纯巴豆基硅烷作为偶联伙伴允许两个相邻立体中心的不对称结构。该反应的潜力在 δ-内酯、二-O-甲基calopin 的不对称合成中得到证明。
• Total Synthesis of (+)-Mycotrienol and (+)-Mycotrienin I:  Application of Asymmetric Crotylsilane Bond Constructions
  作者：Craig E. Masse、Michael Yang、Jason Solomon、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja9743194

  日期：1998.5.1

  synthesis. All four stereogenic centers were introduced using chiral allylsilane bond construction methodology. In the synthesis of subunit 3b, the C12 and C13 stereocenters were installed using an asymmetric crotylsilylation reaction to α-keto dibenzyl acetal 5. The C11 stereocenter was subsequently installed via a chelate-controlled addition of allyltrimethylsilane to establish the anti-1,3-diol system

  安沙霉素抗生素 (+)-mycotrienin I (1c) 和 (+)-mycotrienol (1d) 的高度收敛不对称合成已分别通过 C9-C16 亚基 3b 和芳香族亚基 4b 的合成和偶联实现。本文描述了这项工作的完整细节，因为它说明了我们开发的手性 (E)-巴豆基硅烷键构建方法在全合成中的实用性。所有四个立体中心都是使用手性烯丙基硅烷键构建方法引入的。在亚基 3b 的合成中，C12 和 C13 立体中心是使用不对称巴豆基甲硅烷化反应生成的 α-酮二苄基缩醛 5 的。C11 立体中心随后通过螯合控制的烯丙基三甲基硅烷添加来安装，以建立抗 1,3-二醇系统。然后通过 α,β-不饱和内酯 10b 的还原开环安装 C14-C15 三取代双键。芳族亚基 4b 的选择是基于其与酰胺基苯并基的合成子等效性...
• Asymmetric Mannich Reaction of Dicarbonyl Compounds with α-Amido Sulfones Catalyzed by Cinchona Alkaloids and Synthesis of Chiral Dihydropyrimidones
  作者：Sha Lou、Peng Dai、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jo701777g

  日期：2007.12.1

  The highly enantioselective cinchona alkaloid-catalyzed Mannich reaction of dicarbonyl compounds with α-amido sulfones as acyl imine precursors is described. The reaction requires 10 mol % of the cinchona alkaloid catalyst, which serves as a general base to generate acyl imines in situ, and aqueous Na2CO3 to maintain the concentration of free alkaloid catalyst. The reaction products are obtained in

  描述了二羰基化合物与α-酰胺基砜作为酰基亚胺前体的高度对映选择性金鸡纳生物碱催化的曼尼希反应。该反应需要10 mol％的金鸡纳生物碱催化剂和Na 2 CO 3水溶液，该催化剂可作为一般的碱在现场生成酰基亚胺。保持游离生物碱催化剂的浓度。以高收率和高对映选择性以及从1∶1至＞ 95∶5的非对映选择性获得反应产物。辛可宁催化的反应提供了高度实用的结构单元的实际途径，该结构单元已用于手性二氢嘧啶酮的合成，手性二氢嘧啶酮是一类具有多种生物活性的化合物。二氢嘧啶酮修饰包括使用H-Cube流动氢化器和Rh（II）介导的1,3-偶极环加成反应对烯酰胺部分进行高度非对映选择性氢化，以提供高度官能化的复杂杂环。