diethyl 1,1-difluoro-2-hydroxybut-3-enylphosphonate | 142645-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1,1-difluoro-2-hydroxybut-3-enylphosphonate
• 英文别名: 1-diethoxyphosphoryl-1,1-difluorobut-3-en-2-ol
• CAS: 142645-02-1
• 化学式: C₈H₁₅F₂O₄P
• 分子量: 244.175
• InChiKey: QTMMFZFUOWHJDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1,1-difluoro-2-hydroxybut-3-enylphosphonate 在 glucose dehydrogenase 、 正丁基锂 、 葡萄糖 、 Clostridium acetobutylicum 、 戴斯-马丁氧化剂 、 triphosphopyridine nucleotide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将表现出异常活性位点可塑性的梭菌酶与非常容易的 Sigmatropic 重排相结合：快速、立体控制地进入用于化学生物学的密集功能化氟化膦酸酯

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制途径，利用 (i) 梭菌酶来设置绝对立体化学和 (ii) 硫醇-克莱森品种的新 [3,3]-sigmatropic 重排，它是有价值的、密集功能化的氟化膦酸酯。迄今为止报道的最快的 sigmatropic 重排之一。在这里，通过远端氟化实现了显着的速率增强。这种重排是完全立体保留的，将底物中酶促建立的 β-CO 立体化学转化为产物中的 δ-CS 立体化学。最终产品对化学生物学很感兴趣，这里正在构建一个锌氨基肽酶 A 抑制剂平台。我们小组最近表达的酶，丙酮丁醇梭菌（CaADH）减少了γ，δ-不饱和β-酮-α的光谱，α-二氟膦酸酯（93-99% ee；10 个实例）。所得的 β-羟基-α,α-二氟膦酸酯具有“L”-立体化学，与先前观察到的 ω-酮羧酸酯（“D”）的 CaADH 还原相反，表明具有不寻常的活性位点可塑性。对于 thiono-Claisen 重排，观察到显着

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00022
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基膦酸二乙酯 、 丙烯醛 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 diethyl 1,1-difluoro-2-hydroxybut-3-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  将表现出异常活性位点可塑性的梭菌酶与非常容易的 Sigmatropic 重排相结合：快速、立体控制地进入用于化学生物学的密集功能化氟化膦酸酯

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制途径，利用 (i) 梭菌酶来设置绝对立体化学和 (ii) 硫醇-克莱森品种的新 [3,3]-sigmatropic 重排，它是有价值的、密集功能化的氟化膦酸酯。迄今为止报道的最快的 sigmatropic 重排之一。在这里，通过远端氟化实现了显着的速率增强。这种重排是完全立体保留的，将底物中酶促建立的 β-CO 立体化学转化为产物中的 δ-CS 立体化学。最终产品对化学生物学很感兴趣，这里正在构建一个锌氨基肽酶 A 抑制剂平台。我们小组最近表达的酶，丙酮丁醇梭菌（CaADH）减少了γ，δ-不饱和β-酮-α的光谱，α-二氟膦酸酯（93-99% ee；10 个实例）。所得的 β-羟基-α,α-二氟膦酸酯具有“L”-立体化学，与先前观察到的 ω-酮羧酸酯（“D”）的 CaADH 还原相反，表明具有不寻常的活性位点可塑性。对于 thiono-Claisen 重排，观察到显着

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00022

文献信息

• Short and stereoselective synthesis of δ-functionalized E-α,α-difluoroallylphosphonates
  作者：Serge Halazy、Véronique Gross-Bergès

  DOI：10.1039/c39920000743

  日期：——

  New functionalized E-α,α-difluoroallylphosphonates including purine derivatives have been prepared from α,β-unsaturated carbonyl compounds and diethylphosphinyldifluoromethyllithium.

  新的功能化E-α,α-二氟烯丙基膦酸盐（包括嘌呤衍生物）是由α​​,β-不饱和羰基化合物和二乙基氧膦基二氟甲基锂制备而成。
• Simple synthesis of some unsaturated 1,1-difluoro-2-hydroxyethylphosphonates
  作者：Romana Pajkert、Henryk Koroniak

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.05.016

  日期：2007.10

  A short synthesis of some 1,1-difluoro-2-hydroxymethylphosphonates in good yields is described. This procedure involves the regioselective 1,2-addition of [(diethoxyphosphoryl)difluoromethyl]lithium toward unsaturated aldehydes and ketones.

  描述了以良好的产率简短合成一些1，1-二氟-2-羟甲基膦酸酯。该过程涉及[（二乙氧基磷酰基）二氟甲基]锂向不饱和醛和酮的区域选择性1，2-加成。